[發明專利]納米級牙科玻璃粒子的分散體及其制備方法

在審

• 申請號: 201410022589.5
• 申請日: 2014-01-17
• 公開（公告）號: CN103932894A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 約爾格·舒馬赫爾;約亨·赫爾曼;漢斯-約阿希姆·施米特;巴斯蒂安·舍恩;延斯·舒夫納
• 申請（專利權）人: 肖特公開股份有限公司
• 主分類號: A61K6/083
• 分類號: A61K6/083;A61K6/027
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 郭國清;穆德駿

技術領域

本發明涉及SiO₂與至少一種另外的金屬氧化物的納米顆?；旌涎趸镌诨w單體中的分散體，涉及利用所述分散體作為前體并通過對所述分散體進行固化可得到的牙科復合物，并且涉及本發明的分散體作為牙科復合物用前體的用途。本發明還涉及制備這種分散體的方法。

背景技術

牙科復合物是包含聚合有機相、特別是樹脂基體和填料材料的復合材料，優選將無機粒子用作填料材料。將填料材料在單體中的分散體用作這種牙科復合物的前體。以液體或漿料形式提供所述前體，即，將填料粒子并入液體有機相中。所述液體有機相包含通過聚合可轉化為樹脂基體的單體。通過將所述分散體固化，即通過將單體聚合，形成相應的牙科復合物。牙科復合物的物理性質主要由無機填料材料的類型和比例及其形狀、尺寸和尺寸分布決定。通過使用合適的填料材料，可以補償或減輕不利效果例如基體的聚合收縮或其水吸收。

此外，合適的填料材料可以減輕復合物的熱膨脹系數。同時，可以調節復合物的壓縮強度、拉伸強度、彎曲強度和抗磨損性以及彈性模量。這些效果與填料材料在復合物中的含量相對應。

當使用分散體作為牙科復合物用前體時，例如作為牙科填料用前體時，通常利用在可見光或UV范圍內的光誘發單體的聚合。在機械性質方面，特別是填料的壽命方面，期望在整個填充體積內具有最高可能的聚合度。因此，如果復合材料在可見光范圍內展示高透光率，則將是有利的，特別是對于深處填料的聚合，即在比較大的層厚度下的填料的聚合。例如，可能由在相當大填料粒子處的散射，或因填料材料與基體的不同折射率而造成的散射損失，將不利地影響半透明度（translucency）。

同時，期望復合材料盡可能不透X射線，即，所述材料應具有高的X射線不透度以允許使用X射線進行診斷。

首次商購獲得的牙科復合物包含研磨的玻璃粉末以作為填料材料。平均粒度為50至100μm。然而，這些大填料（macrofiller）的尺寸造成高磨損。從填料中脫落的玻璃屑在填料表面中造成坑，而且，脫落的玻璃屑充當剛砂并由此增大了填料的磨損。

通過將作為納米填料的鍛制氧化硅和作為小填料（microfiller）的研磨玻璃粒子結合，能夠得到所謂的混合填料，其使得在復合物中具有更高的固體含量。這使得可得到展示良好可拋光性、高抗磨損性和良好機械強度的復合物。

常規的熔化和研磨工藝允許得到粒度小于1μm的玻璃粉末。然而，這種制備方法的缺點在于，除了提供功能性質、特別是填充體的折射率和X射線不透度的組分之外，玻璃組合物還包含在技術相關范圍內確?？扇坌圆⒁种平Y晶的組分。然而，這通常將涉及材料折射率的提高，由此在類型和比例方面限制了與X射線不透度相關的組分的選擇，就所述組分而言，其還造成材料的折射率提高。此外，玻璃粉末或納米級形式即粒徑小于100nm的玻璃粒子的制備通常在經濟上低效，因為需要研磨時間。而且，特別是在長研磨時間下，始終存在材料在研磨過程期間濾出并由此損失其期望性質的風險。

相比之下，專利文獻EP1?711?433B1描述了如下的牙科復合物，其包含通過火焰噴射熱解可得到的SiO₂和至少一種其它氧化物的混合氧化物作為不透X射線的組分，所述至少一種其它氧化物為如下任何元素的氧化物：Y、La、Ta、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu。然而，相應的牙科復合物僅展示了比較低的X射線不透度和差的對可見光范圍內的光的透明度。

公開的專利申請DE10?2006?045?628A1也公開了如下的復合材料，其包含至少一種納米顆?；旌涎趸?，所述混合氧化物包含SiO₂和如下任何元素的氧化物：Y、La、Ta、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu。然而，由于填料材料和基體的折射率差別巨大，所以此處必須同樣預期透明度差。

作為上述填料制備方法的替代，還可通過化學沉淀制備無機填料。例如，專利文獻DE196?43?781C2描述了通過溶膠-凝膠路線制備不透X射線的球形粒子。由此得到的粒子包含SnO₂和第一到第五主族元素和/或過渡金屬的至少一種其它氧化物。然而，所述粒子必須包含SnO₂。