[發(fā)明專利]一類含芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410022436.0
• 申請日: 2014-01-17
• 公開（公告）號: CN103772283A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李元祥;魏登澈;尚秀轉(zhuǎn);唐文標(biāo)
• 申請（專利權(quán)）人: 懷化學(xué)院
• 主分類號: C07D231/16
• 分類號: C07D231/16;A01N43/56;A01P3/00
• 代理公司: 北京康信知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11240
• 代理人: 吳貴明;張永明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類含芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物及其制備方法和用途。

背景技術(shù)

吡唑類化合物具有廣泛的生物活性，關(guān)于具有生物活性的多取代吡唑類化合物的研究已有諸多報道，如3,4,5-三取代吡唑類化合物具有廣泛的生物活性，其中3,5位含取代苯基、4位含磺酰胺及3位含取代芳基、4,5位二氯取代的吡唑類化合物對脂肪氧化酶具有良好的抑制作用（Bioorganic&Medicinal?Chemistry?Letters,2011,21(14),4141-4145;WO2008129280），3,4位含取代苯基、5位含氯原子的吡唑類化合物對真菌生長具有明顯的殺滅效果（WO2009127612），4位含氯原子、5位含取代苯基的吡唑類化合物對趨化因子受體CCR1具有拮抗作用（US20040162282），4位含溴原子、5位含取代苯基的吡唑類化合物對鹽皮質(zhì)激素受體具有拮抗作用（US20100094000）。

由上述的相關(guān)研究結(jié)果可以看出，多取代吡唑類化合物具有多種生物活性，通過更換取代基合成新的化合物并考察其生物活性，有利于發(fā)現(xiàn)新的具有良好效果的化合物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在提供一種芳環(huán)及二鹵取代的吡唑類化合物及其制備方法，包含其對作物病菌的殺滅用途，以提供一類對作物病菌具有殺菌活性的芳環(huán)及二鹵取代的吡唑類化合物。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的第一方面，提供了一類芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物，該芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物具有如下通式Ⅰ表示的結(jié)構(gòu)：

通式Ⅰ中○為苯環(huán)、萘環(huán)或吡啶環(huán)；R為氫、鹵原子、甲基、甲氧基或硝基；X為Cl或Br。

進(jìn)一步地，上述吡唑化合物的通式Ⅰ中○為苯環(huán)時，所述R為鄰位取代、間位取代或?qū)ξ蝗〈凰鐾ㄊ舰裰小馂檩镰h(huán)時，所述R為2位取代，并通過萘環(huán)的1位與吡唑環(huán)的5位對接；所述通式Ⅰ中○為吡啶環(huán)時，所述R為H，并通過吡啶環(huán)的3位與吡唑環(huán)的5位對接。

進(jìn)一步地，上述吡唑化合物的通式Ⅰ為：

本發(fā)明的第二方面，提供了上述芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物的制備方法，通過由通式Ⅱ所表示的第一化合物與由通式Ⅲ所表示的第二化合物反應(yīng)獲得芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物，所述通式Ⅱ和所述通式Ⅲ如下所示：

所述式Ⅱ中○為苯環(huán)、萘環(huán)或吡啶環(huán)，R為H、鹵原子、甲基、甲氧基或硝基；

所述式Ⅲ中X表示Br或Cl。

進(jìn)一步地，上述芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物的制備方法以N,N-二甲基甲酰胺為溶劑，將所述由通式Ⅱ所表示的第一化合物與由通式Ⅲ所表示的第二化合物按物質(zhì)的量的比值為1︰2.0～2.2，優(yōu)選為1︰2.2，在100～110℃溫度下，反應(yīng)時間為5～12小時，以獲得所述芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物。

本發(fā)明的第三方面，提供了一類殺菌劑，該殺菌劑包含上述芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物。

本發(fā)明的第四方面，提供了一類上述芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物或上述殺菌劑在作物生長過程中抑制和殺滅病菌的用途。

進(jìn)一步地，上述用途中病菌為小麥赤霉病菌、辣椒疫霉病菌、煙草赤星病菌、油菜菌核病菌、黃瓜灰霉病菌或水稻紋枯病菌。

進(jìn)一步地，上述用途中芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物的使用濃度為25ppm。

進(jìn)一步地，上述用途中，病菌為小麥赤霉病菌時，芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物的結(jié)構(gòu)如下：

病菌為辣椒疫霉病菌時，芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物的結(jié)構(gòu)如下：

病菌為煙草赤星病菌時，芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物的結(jié)構(gòu)如下：

病菌為油菜菌核病菌時，芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物的結(jié)構(gòu)如下：

病菌為黃瓜灰霉病菌時，芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物的結(jié)構(gòu)如下：

病菌為水稻紋枯病菌時，芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物的結(jié)構(gòu)如下：

應(yīng)用本發(fā)明的技術(shù)方案，以吡唑環(huán)骨架為基礎(chǔ)，在其3、4位引入鹵原子，并在其第5位引入芳基或含有取代基的芳基，以獲得芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物。這種芳環(huán)及二鹵取代的吡唑化合物對作物病菌具有較好殺菌活性，可作為作物生長過程中產(chǎn)生的病菌的殺菌劑。

具體實施方式

需要說明的是，在不沖突的情況下，本申請中的實施例及實施例中的特征可以相互組合。下面參考具體實施方式和實施例來詳細(xì)說明本發(fā)明。