[發明專利]一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其制備方法

無效

• 申請號: 201410020214.5
• 申請日: 2014-01-08
• 公開（公告）號: CN103788138A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 葉紅德;燕紅
• 申請（專利權）人: 南京大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其制備方法。?

背景技術

碳硼烷是1963年底被美國和前蘇聯幾乎同時報道的(如：Bregadze?V?I.Chem.Rev.，1992，92，209-223.)。由于其獨特的物理和化學性質，碳硼烷在催化劑、超分子和聚合物等領域具有廣泛的應用(如：Pindado?G?J，Lancaster?S?J，Thomton-Pett?M，et?al.J.Am.Chem.Soc.，1998，120，6816-6817；Larsen?A?S，Holbrey?J?D，Tham?F?S，et?al.J.Am.Chem.Soc.，2000，122，7264-7272；Blandford?I，Jeffery?J?C，Jelliss?P?A，et?al.Organometallics，1998，17，1402-1411；Curtis?M?A，Finn?M?G，Grimes?R?N.J.Organomet.Chem.，1998，550，469-472；J.Chem.Rev.，1992，92，269-278.)。鄰位碳硼烷是碳硼烷和雜碳硼烷領域中研究得最徹底完整的領域之一。鄰位碳硼烷碳原子上的氫原子具有一定的酸性，能與正丁基鋰反應。據此原理，可以合成含有過渡金屬鐵族和鈷族金屬離子中心的半夾芯式16電子碳硼烷化合物(如：Herberhold?M，Jin?G?X，Yan?H，et?al.J.Organomet.Chem.，1999，587，252-257；Kim?D?H，Ko?J，Park?K，et?al.Organometallics，1999，18，2738-2740；Herberhold?M，Yan?H，Milius?W.J.Organomet.Chem.，2000，598，142-147；Herberhold?M，Yan?H，Milius?W.Organometallics，2000，19，4289-4294；Bae?J?Y，Lee?Y?J，Kim?S?J，et?al.Organometallics，2000，19，1514一1521.)。在合成半夾芯式16電子碳硼烷化合物CpCoS₂C₂B₁₀H₁₀的過程中，分離得到了一個具有兩個Cp環和兩個鈷離子中心的碳硼烷化合物Cp₂Co₂S₂C₂B₁₀H₁₀(Kim?D?H，Ko?J，Park?K，et?al.Organometallics，1999，18，2738-2740.)。最近我們在合成半夾芯式16電子碳硼烷化合物MeCpCoS₂C₂B₁₀H₁₀的過程中，成功分離得到了一個新結構的?含雙核鈷碳硼烷衍生物。?

本發明公開了一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其制備方法，為設計和合成具有多核鈷碳硼烷衍生物積累了試驗素材和依據。?

發明內容

本發明的目的在于公開一種含雙核鈷碳硼烷衍生物及其制備方法。?

為實現上述目的，本發明采用的技術方案如下：?

本發明的含雙核鈷碳硼烷衍生物是下述分子式的化合物：C₁₄H₂₄B₁₀S₂Co₂；其分子結構簡式如下：?

所述碳硼烷衍生物的基本結構是一種含雙核鈷碳硼烷衍生物。該分子中同時含有兩個鈷離子中心和兩個MeCp環；此外分子中還含有一個碳硼烷籠體。?

所述碳硼烷衍生物的制備方法：在氬氣保護下，用乙醚做溶劑，將鄰位碳硼烷和正丁基鋰按物質的量比為1∶2攪拌反應20-30分鐘，再加入與正丁基鋰等物質的量的單質硫，反應15-25分鐘。0℃下滴加與鄰位碳硼烷等物質的量的MeCpCo(CO)I₂的四氫呋喃溶液，20-30分鐘內滴加完畢；之后在冰浴中攪拌0.5-1小時后再在室溫下攪拌2-3小時。減壓抽干反應溶劑，粗產物用柱色譜分離提純，石油醚和二氯甲烷的混合溶劑(體積比=2∶1)為洗脫液進行洗脫，即得到目標產物。?

具體實施方式

實施例1?