[發(fā)明專利]一種生產(chǎn)丙烯醛的尾液的處理方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410020174.4
• 申請(qǐng)日: 2014-01-16
• 公開（公告）號(hào): CN103724181A
• 公開（公告）日: 2014-04-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳傳隆;朱曉莉;丁永良;朱麗利;金海琴;王用貴;秦嶺
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C57/04
• 分類號(hào): C07C57/04;C07C51/41;C07C51/42;C07C51/43
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種生產(chǎn)丙烯醛的尾液的處理方法。

背景技術(shù)

丙烯醛又名烯丙醛，主要用于制備動(dòng)物飼料添加劑蛋氨酸，生產(chǎn)農(nóng)藥殺蟲劑吡蟲啉；抗腫瘤藥物2,3-二溴丙烯醛；殺菌劑戊二醛；丙烯醛經(jīng)氧化可生產(chǎn)丙烯酸，進(jìn)一步合成丙烯酸酯，經(jīng)還原可生產(chǎn)丙醇，是合成甘油、香料及醫(yī)藥、香料及醫(yī)藥、烯丙基硫脲、異硫氰酸丙烯酯的重要中間體。丙烯醛的合成方法主要分為三大類：縮合法（甲醛乙醛氣相縮合法、醇醛縮合法），分解法（甘油脫水法、丙烯醚熱解法）和氧化法（丙烯氧化法、丙烷氧化法和烯丙醇氧化法）。

工業(yè)上為得到高純度的丙烯醛，目前廣泛采用水吸收工藝對(duì)粗丙烯醛進(jìn)行純化，為在純化過程中會(huì)產(chǎn)生濃度為3%～8%的低濃度丙烯酸水溶液（即生產(chǎn)丙烯醛的尾液）。該丙烯酸水溶液存在一定的熱值，且有機(jī)物濃度較高，化學(xué)需氧量（COD）一般能達(dá)到10萬(wàn)以上。

生產(chǎn)丙烯醛的尾液中主要含有水、丙烯酸以及分離的丙烯醛與少量的醋酸，該溶液目前的處理方法有以下三種：1、該尾液存在一定的熱值，并且有機(jī)物濃度較高，可以采用焚燒的方法進(jìn)行處理，但每焚燒1噸的尾液費(fèi)用大約為300～500元；2、將尾液制備成聚丙烯酸鈉減水劑，該方法可降低減水劑的生產(chǎn)成本，節(jié)省了尾液焚燒處理的費(fèi)用；3、利用電滲析技術(shù)將尾液中的丙烯酸進(jìn)行濃縮處理，丙烯酸濃度從5%～8%上升為20%左右，然后在經(jīng)過共沸精餾，得到工業(yè)級(jí)的丙烯酸，但是該方法生產(chǎn)成本較為昂貴，尤其在電滲析時(shí)，膜的損耗較大，而共沸精餾的危險(xiǎn)性較大。

如果用生產(chǎn)丙烯醛過程中產(chǎn)生的低濃度丙烯酸尾液進(jìn)行丙烯酸鈉的生產(chǎn)，不僅可以節(jié)省尾液的焚燒處理費(fèi)用，而且還可以大大降低丙烯酸鈉的生產(chǎn)成本。但常規(guī)的生產(chǎn)丙烯酸鈉的方法是將丙烯酸滴加至含有碳酸氫鈉的有機(jī)溶劑中，或者是將丙烯酸水溶液加氫氧化鈉中和，從而得到丙烯酸鈉水溶液，然后進(jìn)行濃縮至40%～80%，結(jié)晶得到丙烯酸鈉晶體，濾液可循環(huán)套用。專利號(hào)為US5491244A的美國(guó)專利與專利號(hào)為US5072028A的美國(guó)專利公開了一種丙烯酸鈉的常規(guī)合成方法，利用工業(yè)級(jí)的丙烯酸溶于稅后，緩慢加入堿，然后再蒸發(fā)掉水。為了盡可能的蒸發(fā)水，一般丙烯酸需控制較高的濃度，從而導(dǎo)致反應(yīng)溫度不易控制，另外又由于丙烯酸鈉容易聚合，因此在濃縮的過程中會(huì)有大量的丙烯酸鈉聚合，甚至得不到丙烯酸鈉單體。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種生產(chǎn)丙烯醛的尾液的處理方法，該處理方法將尾液作為丙烯酸鈉合成的原料。

本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)丙烯醛的尾液的處理方法，包括以下步驟：

A）將生產(chǎn)丙烯醛的尾液、無(wú)機(jī)鹽阻聚劑與含鈉堿性化合物混合，進(jìn)行中和反應(yīng)，得到丙烯酸鈉溶液；

B）將所述丙烯酸鈉溶液進(jìn)行減壓濃縮，再加入與水互溶的有機(jī)溶劑，過濾，得到丙烯酸鈉。

優(yōu)選的，所述無(wú)機(jī)鹽阻聚劑選自硫酸鈉、硫化鈉、硫酸鋅、硫氰酸銨、氯化鐵與硫酸鐵中的一種或多種。

優(yōu)選的，所述無(wú)機(jī)鹽阻聚劑的質(zhì)量為生產(chǎn)丙烯醛的尾液中丙烯酸質(zhì)量的0.05%～0.1%。

優(yōu)選的，所述含鈉堿性化合物選自氫氧化鈉、碳酸氫鈉與碳酸鈉中的一種。

優(yōu)選的，所述丙烯酸鈉溶液的pH值為6～8。

優(yōu)選的，所述中和反應(yīng)的溫度不高于30℃。

優(yōu)選的，所述減壓濃縮至丙烯酸鈉溶液中丙烯酸鈉的濃度為25wt%～40wt%。

優(yōu)選的，所述減壓濃縮的溫度不超過60℃，減壓濃縮的真空度不超過20kPa。

優(yōu)選的，所述與水互溶的有機(jī)溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮與四氫呋喃中的一種或多種。

優(yōu)選的，所述與水互溶的有機(jī)溶劑的體積為減壓濃縮后丙烯酸鈉溶液體積的2～4倍。

本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)丙烯醛的尾液的處理方法，將生產(chǎn)丙烯醛的尾液、無(wú)機(jī)鹽阻聚劑與含鈉堿性化合物混合，進(jìn)行中和反應(yīng)，得到丙烯酸鈉溶液；將所述丙烯酸鈉液體進(jìn)行減壓濃縮，再加入與水互溶的有機(jī)溶劑，過濾，得到丙烯酸鈉。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明在丙烯酸鈉液體中加入無(wú)機(jī)鹽阻聚劑，無(wú)機(jī)鹽阻聚劑能夠很好的消滅在濃縮過程中產(chǎn)生的自由基，從而解決了在丙烯酸鈉溶液減壓蒸餾過程中的自聚現(xiàn)象；并且，本發(fā)明在減壓濃縮后加入與水互溶的有機(jī)溶劑，而丙烯酸鈉幾乎不溶于有機(jī)溶劑，從而將丙烯酸鈉從水相中沉淀出來(lái)，間接地縮短了丙烯酸鈉溶液濃縮的時(shí)間，進(jìn)一步減少了丙烯酸鈉的聚合現(xiàn)象，能夠高收率地得到合格的丙烯酸鈉固體；此外，利用生產(chǎn)丙烯醛的尾液合成丙烯酸鈉，降低了生產(chǎn)成本。