[發明專利]一種新的合成β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物的方法

無效

• 申請號: 201410018746.5
• 申請日: 2014-01-16
• 公開（公告）號: CN104072526A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發明（設計）人: 郝海軍;王亭;吳振宇;莊俊鵬
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于金屬有機化合物合成和催化領域，具體涉及一種簡單的方法合成β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物。?

背景技術

金屬配合物通過配位插入反應機理引發的內酯或丙交酯的開環聚合，由于其可以很好的控制分子量的分布，是聚內酯和聚乳酸合成的重要方法之一。G.?W.?Coates?等人發現β-二酮亞胺基烷氧基鋅化合物對乳酸聚合具有很好的催化活性和立體結構的控制作用（J.?Am.?Chem.?Soc.?2001,?123,?3229）。這類化合物對β-丁內酯和β-戊內酯的開環聚合同樣具有非常好的催化活性（J.?Am.?Chem.?Soc.?2002,?124,?15239）。此外，這類化合物還可以催化環氧化合物和二氧化碳的交替共聚反應來制備聚酯材料（Angew.?Chem.?Int.?Ed.?2002,?41,?2599;?J.?Am.?Chem.?Soc.?2002,?124,?14285）。這類β-二酮亞胺基烷氧基鋅化合物的合成一般是通過β-二酮亞胺基鋅的六甲基二硅胺基化合物小心醇解得到。直接通過β-二酮亞胺基乙基鋅化合物醇解，由于醇導致配體與鋅的離解，往往收率不高，不適于合成此類化合物。通過β-二酮亞胺基氯化鋅與烷氧基金屬鹽進行脫鹵反應，由于金屬的鹵化鹽與β-二酮亞胺基烷氧基鋅配位，而很難得到較純的β-二酮亞胺基烷氧基鋅化合物（J.?Am.?Chem.?Soc.?2002,?124,?15239；J.?Am.?Chem.?Soc.?2001,?123,?3229）。在中國發明專利200810057386.4中，提出了一種通過β-二酮亞胺基氫化鋅進行醇解，可以定量的得到β二-酮亞胺基烷氧基鋅化合物。雖然此反應與前面提到的β-二酮亞胺基鋅的六甲基二硅胺基化合物的醇解方法相比，具有反應快、收率高、易控制的特點，但是β-二酮亞胺基氫化鋅的合成需要經過將β-二酮亞胺基乙基鋅化合物轉化為β-二酮亞胺基氟化鋅化合物，再將此氟化鋅化合物通過還原制備才可得到（Chem.?Commun.?2001,?1118），依然比較繁瑣。我們發現，通過β-二酮亞胺基烷基鋅化合物與氧氣在室溫下反應，即可得到較高產率的β-二酮亞胺基烷氧基鋅化合物。此方法操作簡單、容易控制，且產率很高，接近定量。?

發明內容

本發明所提供的一種β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物，具體結構如通式Ⅰ所示：?

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式中，Ar?=?2,6-(CH₃)₂C₆H_3?或2,4,6-(CH₃)₃C₆H₂。

本發明所提供的一種β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物的制備方法，包括以下步驟：?

將一定量的鋅乙基化合物[HC(CMeNAr)₂]ZnEt?(Ar=?2,6-Me₂C₆H₃或2,4,6-(CH₃)₃C₆H₂)置于Schlenk瓶中抽真空后，加入甲苯溶液溶解，通入氧氣室溫下反應，靜置24小時后得到無色晶體。過濾后用甲苯溶液洗滌，得到β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物Ⅰ。

與現有技術相比較，本發明具有以下有益效果：?

本發明的β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物的制備方法更為簡單，反應容易控制，成本較低，且收率高。

以下結合具體實施方式對本發明作近一步說明。?

具體實施方式：

實施實例1