[發(fā)明專利]手性1-取代-1-乙烯基乙二醇、中間體及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410018249.5
• 申請日: 2014-01-15
• 公開（公告）號: CN103788056A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張勇健;阿瑪爾
• 申請（專利權(quán)）人: 上海交通大學(xué)
• 主分類號: C07D317/36
• 分類號: C07D317/36;C07D407/04;C07D409/04;C07D317/12;C07D317/16;C07D317/22;C07C29/10;C07C33/30;C07C33/48
• 代理公司: 上海漢聲知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31236
• 代理人: 牛山;陳少凌

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域的化合物及其制備方法，具體涉及一種手性1-取代-1-乙烯基乙二醇、中間體及其制備方法。

背景技術(shù)

手性叔醇是多種藥物及具有生理活性的天然產(chǎn)物的重要結(jié)構(gòu)單元。相對于制備手性仲醇類化合物，構(gòu)建手性叔醇類化合物一直是不對稱合成領(lǐng)域具有挑戰(zhàn)性的課題。手性叔醇類化合物的不對稱合成方法主要依賴于碳親核試劑對酮類化合物的不對稱加成反應(yīng)(Shibasaki，M.；Kanai，M.Chem.Rev.2008，108，2853)。然而該反應(yīng)通常需要活化酮羰基提供酮的親電能力，而且為了得到高立體選擇性酮羰基的兩個取代基通常需要有較大的立體差異。對1，1-二取代烯烴類化合物的不對稱雙羥基化反應(yīng)是構(gòu)建手性叔醇類化合物的另一種可選擇的方法(Kolb，H.C.；VanNieuwenhze，M.S.；Sharpless，K.B.Chem.Rev.1994，94，2483)。然而為了得到高立體選擇性1，1-二取代烯烴類化合物的兩個取代基仍需要具有較大的立體差異。所有開發(fā)高效、高立體選擇性的手性叔醇類化合物的制備方法具有重要的現(xiàn)實意義。

手性分子砌塊是制備手性藥物、手性農(nóng)藥、手性電子材料以及手性天然產(chǎn)物的重要手性源，構(gòu)建有價值的手性分子砌塊是不對稱催化領(lǐng)域的關(guān)鍵技術(shù)。多官能化的手性砌塊可進(jìn)行多點位的官能轉(zhuǎn)化無疑將具有更廣泛的應(yīng)用性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，提供一種手性1-取代-1-乙烯基乙二醇、中間體及其制備方法。本發(fā)明涉及的手性1-取代-1-乙烯基乙二醇類化合物，化合物含有一個季碳手性中心，其季碳手性中心含有三個不同的官能團(tuán)，即叔醇、伯醇和乙烯基。三種官能團(tuán)可靈活方便地分別進(jìn)行官能轉(zhuǎn)化，將是一個重要的手性分子砌塊應(yīng)用于多種手性化合物的合成中。本發(fā)明涉及的手性1-取代-1-乙烯基乙二醇類化合物的制備技術(shù)，反應(yīng)條件溫和，催化活性高，立體選擇性優(yōu)越，具有重要的應(yīng)用前景，為制備手性叔醇類化合物提供了全新的合成方法。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的：

第一方面，本發(fā)明涉及一種手性1-取代-1-乙烯基乙二醇類化合物，其結(jié)構(gòu)式如下式(I)或(II)所示：

其中，R為氫、C₁-C₂₀的烷基、C₃-C₁₆的環(huán)烷基、C₄-C₁₆的含N、O或S的雜環(huán)基、C₄-C₂₄的芳基、取代基含N、O、S、P或鹵素的C₄-C₂₄的取代芳基、C₆-C₂₆的芳基烷基、-C_nH_2n-OR₁、-C_nH_2n-SR₂或-C_nH_2n-NR₃R₄；其中，n為1～10中任一整數(shù)，R₁、R₂、R₃和R₄分別為氫、C₁-C₈烷基、C₄-C₁₅芳基或C₅-C₁₅芳基烷基。

第二方面，本發(fā)明涉及一種上述的手性1-取代-1-乙烯基乙二醇類化合物的制備方法，在有機(jī)溶劑中，將手性4-取代-4-乙烯基-1，3-二氧戊環(huán)類化合物III或IV與酸的水溶液反應(yīng)制得所述手性1-取代-1-乙烯基乙二醇類化合物I或II；所述手性4-取代-4-乙烯基-1，3-二氧戊環(huán)類化合物III或IV的結(jié)構(gòu)式如下式(III)或(IV)所示：