[發(fā)明專利]一種硫醇金屬納米顆粒復合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410014325.5
• 申請日: 2014-01-13
• 公開（公告）號: CN103755610A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發(fā)明（設計）人: 萬錒俊;翟進輝
• 申請（專利權）人: 上海交通大學
• 主分類號: C07C323/59
• 分類號: C07C323/59;C07C323/58;C07C323/60;C07C319/02;B82Y30/00
• 代理公司: 上?？剖⒅R產權代理有限公司 31225
• 代理人: 蔣亮珠

技術領域

本發(fā)明屬于化學、材料學和物理學交叉領域，具體涉及了硫醇金屬納米顆粒復合物的選擇性結構。

背景技術

自從1986年，F(xiàn)urchgott和Ignarro發(fā)現(xiàn)NO分子在人體內行使著特殊的生理作用，后續(xù)大量的醫(yī)學、生物、化學等學科對其臨床應用研究表明，NO能夠參與血管調節(jié)、神經傳遞、炎癥與免疫反應等過程，并且還有抗擊癌癥的作用。

目前對NO的研究主要是在NO實時探測和NO供體研究兩方面。對NO探測大體可分為兩類，一類是采用包含量子點的納米復合物；二是采用熒光小分子為基礎的體系。

NO供體可分為很多種類，如亞硝酸烷基酯(alkyl?nitrites)、過渡金屬亞硝酰基配合物、亞硝胺(nitrosamines)、N-diazoniumdiolates、S-亞硝基硫醇(S-nitrosothiols，RSNOs)等。在上述幾類NO供體中，RSNOs是一類比較常見、研究較成熟的NO供體，它是硫醇(R-SH)化合物的NO取代物，對NO在人體中的輸運和調節(jié)起著一定的作用。研究表明RSNOs本身具有不穩(wěn)定性，在加熱或光照情況下，自身能夠分解。通過二硫鍵(-S-S-)作用，生成R-S—S-R’，并產生NO(如Ravinder?Jit?Singh，et?al.，F(xiàn)EBS?Letters，1995，360，47-51；J.BioL.Chem.，1996，31，18596-18603)。采用上述方法可實現(xiàn)釋放NO的觸控開關。另一方面，RSNOs在有過渡金屬離子(如Cu、Au)存在的情況下，也可被催化降解，生成NO，兩個RSNOs間直接形成二硫鍵，不會產生巰基中間產物(如Williams，D.L.H，Acc.Chem.Res.，1999，32，869-876；J.Biol.Chem.，1996，31，18596-18603)。當在Au納米顆粒催化作用下，硫醇與Au納米顆粒表面Au原子成鍵，形成穩(wěn)定的硫醇Au納米顆粒復合物，從而釋放NO(Hong?Ying?Jia，et?al.，J.Am.Chem.Soc.，2009，131，40-41)。最近，Taladriz-Blanco等通過建立NO釋放量與Au納米顆粒表面形成的-S-Au鍵的數(shù)量間的動力學模型，實現(xiàn)了Au納米顆粒控制釋放NO的目的(Patricia?Taladriz-Blanco，et?al.，Langmuir，2013，29，8061-8069)。實驗證實，在硫醇Au納米顆粒復合物中有-S-Au鍵形成，但這種硫醇Au納米顆粒復合物的結構特征未被進一步研究。

確定硫醇Au納米顆粒復合物的結構對其后續(xù)的應用具有十分重要的意義。有機小分子與金屬納米顆粒的結合方式有很多種，這為實驗確定硫醇Au納米顆粒復合物的結構增加了困難。另外，尋找一種相對廉價、且生物相容性好的材料來替代Au納米顆粒具有重要的應用前景和市場價值。而第一性原理計算方法是一種操作簡單、成本低、功能強大的理論預測和設計方案。截至目前，與S-亞硝基硫醇已有相關的中國專利。例如：J·C·瑪尼昂發(fā)明了S-亞硝基硫醇化合物和相關衍生物來治療呼吸控制缺乏的方法，包括治療與睡眠、肥胖、某些藥物以及其它醫(yī)學病癥相關的呼吸暫停和通氣不足(公開號：CN101547703A)；何塞·瑞波利斯莫利納等發(fā)明的穩(wěn)定的S-亞硝基硫醇、合成方法和用途，具有血管舒張作用并且能夠抑制血小板聚集(公開號：CN101600692A)。尚未見關于硫醇金屬納米顆粒復合物結構的相關文獻報道。

在Taladriz-Blanco的工作中，報道的RSNOs包括SPEN、SNAP和GSNO三種，但對其形成的硫醇金納米顆粒復合物的結構沒有詳細的解釋。因此，采用操作簡單、成本低的方法來確定硫醇金屬納米顆粒復合物的結構，對研究其它有機小分子、晶體等的結構具有重要參考價值和理論研究意義。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術存在的缺陷而提供一種硫醇金屬納米顆粒復合物。

本發(fā)明的目的可以通過以下技術方案來實現(xiàn)：一種硫醇金屬納米顆粒復合物，其特征在于，該復合物結構具體包括以下幾種：

(1)硫醇金屬納米顆粒復合物的選擇性結構I，其化學結構式為：

(2)硫醇金屬納米顆粒復合物的選擇性結構II，其化學結構式為：

(3)硫醇金屬納米顆粒復合物的選擇性結構III，其化學結構式為：

(4)硫醇金屬納米顆粒復合物的選擇性結構IV，其化學結構式為：