[發明專利]一種熱穩定型香豆素熒光增白劑的返黃抑制劑及其制備與應用

有效

• 申請號: 201410012930.9
• 申請日: 2014-01-10
• 公開（公告）號: CN103755690A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發明（設計）人: 張光華;王鵬;相瑞;付小龍;衛穎菲
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C07D405/14
• 分類號: C07D405/14;D21H17/14;D21H21/14
• 代理公司: 西安智大知識產權代理事務所 61215
• 代理人: 段俊濤

1.一種熱穩定型香豆素熒光增白劑的返黃抑制劑，其結構式為：

其中，R1為脫去氫原子的氨基紫外線吸收劑殘基；R2為脫去氫原子的氨基磺酸鹽殘基或者脫去氫原子的氨基醇殘基。

2.根據權利要求1所述的熱穩定型香豆素熒光增白劑的返黃抑制劑，其特征在于，所述脫去氫原子的氨基紫外線吸收劑殘基為2-(2’-羥基-4’-氨基苯基)苯并三唑殘基，其結構為：

3.根據權利要求1所述的熱穩定型香豆素熒光增白劑的返黃抑制劑，其特征在于，所述脫去氫原子的氨基磺酸鹽殘基為對氨基苯磺酸鈉殘基，其結構為：-NH-C₆H₄-SO₃Na；或者為?；撬徕c殘基，其結構為：-NH-C₂H₄-SO₃Na。

4.根據權利要求1所述的熱穩定型香豆素熒光增白劑的返黃抑制劑，其特征在于，所述脫去氫原子的氨基醇殘基為乙醇胺殘基，其結構為：-NH-C₂H₄-OH；或者為二乙醇胺殘基，其結構為：-N(C₂H₄-OH)₂。

5.一種制備權利要求1所述的熱穩定型香豆素熒光增白劑的返黃抑制劑的方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在三口燒瓶中加入0.025mol三聚氯氰，將其分散于40mL丙酮中，控制溫度在0～5℃，滴加與三聚氯氰等物質的量的2-(2’-羥基-4’-氨基苯基)苯并三唑，調節pH為5～7，縮合反應至pH不再下降，然后升溫至40～45℃，調節pH為7～8，再加入與三聚氯氰等物質的量的氨基化合物縮合反應至pH不再下降得混合液，將混合液冷卻至室溫后倒入100mL的丙酮中靜置沉淀，將沉淀抽濾，真空干燥后得到白色粉末狀的活性基紫外線吸收劑；

(2)將0.020mol7-羥基-4-甲基香豆素的45mL?DMF溶液加入三口燒瓶中，攪拌使其分散均勻，然后加熱至90～95℃，攪拌30min后，加入與7-羥基-4-甲基香豆素等物質的量的活性基紫外線吸收劑，繼續反應3～4h，得反應混合液，將其冷卻至室溫后，用丙酮反復洗滌至中性，抽濾，然后用氯苯重結晶，接著真空干燥、研磨，得到淡黃色粉末狀化合物即為返黃抑制劑。

6.根據權利要求5所述一種制備熱穩定型香豆素熒光增白劑的返黃抑制劑的方法，其特征在于：所述氨基化合物為對氨基苯磺酸鈉、?；撬徕c、乙醇胺或二乙醇胺。

7.根據權利要求5所述一種制備熱穩定型香豆素熒光增白劑的返黃抑制劑的方法，其特征在于：所述7-羥基-4-甲基香豆素通過如下方式制備：

將0.1mol間苯二酚加入三口燒瓶中，同時加入等物質的量的乙酰乙酸乙酯，再投入0.003mol對甲苯磺酸，攪拌下水浴加熱至75℃，保溫回流2h，將反應液倒入冰水混合液中，析出沉淀，抽濾，用10%的NaOH溶液溶解沉淀，再用2mol·L^-1的硫酸酸化至pH=4，析出白色固體，抽濾，用V(乙醇)：V(水)=3:2的乙醇水溶液重結晶，得白色針狀晶體即為7-羥基-4-甲基香豆素。

8.根據權利要求5所述一種制備熱穩定型香豆素熒光增白劑的返黃抑制劑的方法，其特征在于：所述2-(2’-羥基-4’-氨基苯基)苯并三唑通過如下方式制備：

將0.01mol2-硝基-（2’-羥基-4’-氨基苯基）偶氮苯與40g質量濃度5%的NaOH溶液加入四口燒瓶中，升溫至55～60℃時，在1h內滴加10mL濃度為0.2g/mL的葡萄糖溶液，繼續反應1h，冷卻至40～50℃，用質量濃度10%的H₂SO₄調至pH=6，過濾，抽干，得氮氧化物；

向四口燒瓶中投入上述氮氧化物，加入20g的10%的NaOH溶液，2h內分批加入鋅粉，室溫反應，反應結束后過濾去除過量的鋅粉，濾液用質量濃度10%的H₂SO₄調至pH=6，過濾，抽干，得目標產物，再用甲醇重結晶得到黃褐色晶體。

9.一種如權利要求1所述熱穩定型香豆素熒光增白劑的返黃抑制劑在抑制高得率漿返黃中的應用。