[發(fā)明專利]鉛鋅選礦廢水中超標(biāo)硫化物的去除方法

無效

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• 申請日: 2014-01-10
• 公開（公告）號: CN103693785A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 曾懋華;曾慶宏
• 申請（專利權(quán)）人: 韶關(guān)學(xué)院
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C02F103/10
• 代理公司: 韶關(guān)市雷門專利事務(wù)所 44226
• 代理人: 周勝明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于鉛鋅選礦廢水中硫化物超標(biāo)的全套治理技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種鉛鋅選礦廢水中超標(biāo)硫化物的去除方法。

背景技術(shù)

鉛鋅選礦廠為了有效地浮選出目的礦物，在各個浮選階段均加入了一定量的含硫捕收藥劑，由于這些含硫藥劑在選礦廢水中分解為二硫化碳、硫和硫化氫等含硫物質(zhì)，使鉛鋅選礦外排廢水中的硫化物組成成份復(fù)雜、容易形成膠體而不易沉降，外排廢水中硫化物超標(biāo)治理成為鉛鋅選礦廢水的治理難題。目前常見的治理方法主要有如下三種：

第一種硫化物超標(biāo)的去除方法是氧化混凝吸附法：該法是加入適量的聚丙烯酰胺—氧化劑—活性碳混凝，除去起泡劑、SS及S^2-，澄清后一半廢水返回選礦作業(yè)系統(tǒng)，剩下的一半進(jìn)入尾礦庫經(jīng)沉降后外排，該法主要用于鉛鋅選礦廠的廢水回用技術(shù)。

第二種硫化物超標(biāo)的去除方法是氧化法：該法的主要原料是加入H₂O₂?、KMnO₄、NaClO₃、Ca(ClO)₂等氧化劑，將部分硫離子氧化為單質(zhì)，從而達(dá)到降低硫離子的效果，但由于鉛鋅選礦外排廢水中的硫化物組成成份復(fù)雜，單一氧化效果不明顯。

第三種硫化物超標(biāo)的去除方法是沉淀法：該法是加入足量的鐵鹽，使廢水中的硫離子產(chǎn)生FeS和Fe₂S₃沉淀，從而達(dá)到降低硫離子的效果，但由于形成了較多的FeS細(xì)小膠體，難于沉降，使去除效果不理想。

上述三種硫化物超標(biāo)的去除方法中，大多是原料的價格較高和硫離子去除效果不理想而限制了應(yīng)用，由于在硫酸法鈦白粉工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物硫酸亞鐵和酸浸廢渣，而這些副產(chǎn)物和廢渣沒有得到充分的利用，成為了硫酸法鈦白粉生產(chǎn)的負(fù)擔(dān)。

鉛鋅選礦廢水中硫化物超標(biāo)的去除方法，國內(nèi)外有一些文獻(xiàn)，但沒有專利報道。例如曾懋華等研究了改性鈦白廢渣和改性煤矸石對選礦廢水中硫化物的去除方法，以及超聲波輔助去除鉛鋅選礦外排廢水中的硫化物；任南琪等研究了硫化物氧化及新工藝；趙志龍研究了有色金屬礦山選礦廢水中硫化物的治理新途徑等。上述文獻(xiàn)大都是采用單一的硫化物去除方法，只能對硫離子濃度超標(biāo)不多的鉛鋅選礦外排廢水中的硫化物進(jìn)行單一去除；綜合國內(nèi)外的各種文獻(xiàn)所述，都是采用比較單一的對硫離子進(jìn)行去除的方法，大多是氧化、混凝、沉淀和吸附等方法，生產(chǎn)成本高，除硫效果不顯著。目前，對鉛鋅選礦外排廢水中的硫化物進(jìn)行去除的方法主要包括：

（1）利用改性鈦白廢渣和改性煤矸石對選礦廢水中硫化物的去除：主要研究了改性鈦白廢渣和改性煤矸石的制備方法及投加量，廢水的pH值調(diào)節(jié)、溫度變化、攪拌速度等的改變對鉛鋅選礦外排廢水中的硫化物的去除影響。

（2）利用超聲波輔助去除鉛鋅選礦外排廢水中的硫化物：主要研究了在超聲波輔助下，對H₂O₂、KMnO₄、NaClO₃、Ca(ClO)₂等不同的氧化劑、聚丙烯酰胺等各類混凝劑的不同投加量，以及反應(yīng)時間、超聲波功率等改變對鉛鋅選礦外排廢水中硫化物的去除影響。

（3）有色金屬礦山選礦廢水中硫化物的治理新途徑：主要是對選礦廢水按工藝流程進(jìn)行分類，分別針對不同選礦工藝排出的不同含硫廢水進(jìn)行綜合治理和廢水回用；而硫化物氧化及新工藝主要是針對石油廢水中硫化物的去除。

現(xiàn)有的去除鉛鋅選礦外排廢水中硫化物的各種方法，普遍存在的問題是：一是均需加入不同的氧化劑、混凝劑和沉淀劑，消耗了大量的原料，增加了生產(chǎn)成本；二是除硫不穩(wěn)定、效果不夠明顯。由于鉛鋅選礦外排廢水中的硫化物組成成份復(fù)雜、包含有機和無機硫化物，且容易形成膠體而不易沉降，加入單一的氧化劑、混凝劑和沉淀劑時，都不能穩(wěn)定去除硫化物，并且只能對超標(biāo)不多的含硫廢水進(jìn)行去除。至今沒有發(fā)現(xiàn)用鈦白粉生產(chǎn)副產(chǎn)物一水硫酸亞鐵和改性鈦白廢渣、空氣氧化與自然瀑氣等一體化工藝去除鉛鋅選礦外排廢水中硫化物的報道。

發(fā)明內(nèi)容

為克服上述的技術(shù)缺點，本發(fā)明提供一種在常溫和自然pH值條件下，充分利用硫酸法鈦白粉工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物一水硫酸亞鐵和改性酸浸廢渣，外加空氣氧化瀑氣和水流自然瀑氣的工藝流程，對鉛鋅選礦外排廢水中硫化物進(jìn)行去除，具有除硫理想、生產(chǎn)成本低等特點的鉛鋅選礦廢水中超標(biāo)硫化物的去除方法。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方法是：一種鉛鋅選礦廢水中超標(biāo)硫化物的去除方法，其工藝方法如下：