[發明專利]一種TPR材料表面處理劑的制備方法

有效

• 申請號: 201410009847.6
• 申請日: 2014-01-09
• 公開（公告）號: CN103755892A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發明（設計）人: 袁求理
• 申請（專利權）人: 杭州電子科技大學
• 主分類號: C08F287/00
• 分類號: C08F287/00;C08F289/00;C08F220/06;C08F220/14;C08F4/34;C08L51/04;C08L51/00;C08L39/06
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 杜軍

技術領域

本發明屬于聚合物材料技術領域，涉及一種表面處理劑的制備方法，具體涉及冷粘制鞋中與鞋用膠粘劑配套使用的TPR鞋底材料的水性表面處理劑制備方法。

背景技術

????以對稱嵌段丁苯橡膠（SBS橡膠）為主體，配合其它材料加工制成的熱塑性彈性體(也稱熱塑性橡膠(Thermoplastic?robber)，是一種兼具橡膠和熱塑性塑料特性，在常溫下顯示橡膠高彈性，高溫下又能塑化成型的高分子材料,也是繼天然橡膠、合成橡膠之后的所謂第三代橡膠，縮寫為TPR。由于其耐磨、易加工和價格低廉性，被大量用作鞋底材料，尤其是中、高檔運動鞋底材料。但由于其極性較弱,在冷粘制鞋工業中，為了提高粘接強度，常常需要對TPR粘結材料進行表面處理。表面處理方法一般為砂輪打磨使其具有粗糙的表面，或用表面處理劑改變鞋底材料的表面狀態，或二者同時進行，以達到好的粘合效果。三氯異氰尿酸的甲苯溶液處理TPR后能起到好的粘結效果，但它不穩定需要臨時配制，同時容易使材質表面變黃影響美觀。李偉光研制了一種甲基丙烯酸甲酯和與SBS橡膠接枝共聚物溶液用于TPR鞋底材料的表面處理[粘接，2002，23（3）19]，其中溶劑甲苯是一種中等毒性的溶劑，能在人體內累積，長期接觸會導致呼吸疾病、神經疾病甚至白血病等，給生產和使用的工人的健康造成嚴重的危害。

發明內容

本發明的目的是克服現有表面處理技術的不足，提供一種TPR材料表面處理劑的制備方法。

為實現發明目的，本發明采用如下技術方案：

首先分別制備SBS橡膠接枝共聚物乳液和氯化聚丙烯接枝共聚物乳液，然后將重量份數為100份的SBS橡膠接枝共聚物乳液和重量份數為20～80份的氯化聚丙烯接枝共聚物乳液攪拌均勻，最后加入重量份數為10～15份的聚乙烯吡咯烷酮攪拌均勻即得TPR材料水性表面處理劑。

????制備SBS橡膠接枝共聚物乳液的具體方法是：

在裝有溫度計、通氮裝置、機械攪拌裝置、抽真空裝置和冷凝管的反應釜中加入重量份數為100～130份的丁酮、20～30份的乙酸乙酯、20～40份的甲基丙烯酸甲酯和30～50份的SBS橡膠，進行攪拌，控制溫度為60～80℃；待SBS橡膠完全溶解后向反應釜內充入氮氣，升溫至75～85℃，采用滴加方式加入1.5～2.5份過氧化苯甲酰和20～40份丙烯酸單體的混合溶液，進行聚合反應3～4小時；降溫至50～60℃，減壓蒸餾除去50～80％的溶劑，然后加入中和劑至體系的PH值為6.5～8.5，反應0.5～1小時；在高速攪拌下逐漸加入600～800份的去離子水，攪拌均勻即得SBS橡膠接枝共聚物乳液；

????制備氯化聚丙烯接枝共聚物乳液的具體方法是：

在裝有溫度計、通氮裝置、機械攪拌裝置、抽真空裝置和冷凝管的反應釜中加入重量份數為400～600份的甲苯、200～400份的乙酸乙酯和100份氯化聚丙烯，進行攪拌，控制溫度為60～80℃；待氯化聚丙烯完全溶解后向反應釜內充入氮氣，加入10～50份的甲基丙烯酸甲酯，升溫至75～85℃，采用滴加方式加入?1.8～2.8份過氧化苯甲酰和10～50份丙烯酸單體的混合溶液，進行聚合反應3～5小時；降溫至50～60℃，減壓蒸餾除去50～80％的溶劑，然后加入中和劑至體系的PH值為6.5～8.5，成鹽反應0.5～1小時；最后在高速攪拌下逐漸加入600～800份的去離子水，攪拌均勻即得氯化聚丙烯接枝共聚物乳液。

所述的中和劑為10?wt%三乙胺或二甲氨基乙醇的水溶液，所述的丙烯酸單體為甲基丙烯酸或丙烯酸。

本發明方法通過將SBS橡膠接枝共聚物乳液和氯化聚丙烯接枝共聚物乳液進行復合，制備的TPR鞋底材料表面處理劑不僅處理效果好，能夠滿足制鞋工業的粘接要求，同時符合綠色環保的要求。粘結實驗表明，各種商業TPR鞋底材料使用該表面處理劑處理后，采用聚氨酯膠粘劑，與真皮鞋面料粘合后，剝離時TPR鞋底材料被破壞。

具體實施方式

以下通過實施例對本發明作進一步說明。

首先制備SBS橡膠接枝共聚物乳液，如下：

實施例1-1.