[發(fā)明專利]溫敏型有機(jī)/無機(jī)雜化樹枝狀大分子及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410008361.0
• 申請日: 2014-01-08
• 公開（公告）號: CN103755954A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張阿方;蘇新艷;李娟;夏文杰;李文;劉坤
• 申請（專利權(quán)）人: 上海大學(xué)
• 主分類號: C08G69/42
• 分類號: C08G69/42;C08G77/00;C07F7/18;C08G65/48
• 代理公司: 上海上大專利事務(wù)所(普通合伙) 31205
• 代理人: 陸聰明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種有機(jī)/無機(jī)雜化樹枝狀大分子及其制備方法，特別是一種溫敏型有機(jī)/無機(jī)雜化樹枝狀大分子及其制備方法。

背景技術(shù)

樹枝狀大分子是一類從多官能團(tuán)內(nèi)核出發(fā)，通過樹枝化基元逐步重復(fù)生長,形成具有高度支化結(jié)構(gòu)的樹枝狀三維大分子。與傳統(tǒng)的線性大分子相比樹枝狀大分子有以下幾個顯著特點(diǎn):?(1)?樹枝狀大分子有明確的分子量及分子尺寸,結(jié)構(gòu)規(guī)整,分子體積、形狀和功能基都可在分子水平上精確控制；(2)?分子內(nèi)部具有廣闊的空腔,分子表面具有極高的官能團(tuán)密度；?(3)?單分子尺度在納米級別。樹枝狀大分子獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使其具有良好的溶解性、低的熔體粘度和溶液粘度、獨(dú)特的流體力學(xué)性能和易修飾性，因而在生物醫(yī)藥、催化和光電材料等領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用前景。樹枝狀大分子的合成途徑通常有以下兩種：一種是發(fā)散法（Tomalia,?D.?A.;?Baker,?H.;?Dewald,?J.;?Hall,?M.;?Kallos,?G.;?Martin,?S.;?Roeck,?J.;?Ryder,?J.;?Smith,?P.?Polym.?J.?(Tokyo,?Jpn.)?1985,?17,?117），即由核點(diǎn)出發(fā)，逐步引入單體，此種方法可以得到代數(shù)高、分子量大的樹枝狀大分子，缺點(diǎn)是容易產(chǎn)生缺陷，且不易分離提純；另一種是收斂法（Hawker,?C.?J.;?Frechet,?J.?M.?J.?J.?Am.?Chem.?Soc.?1990,?112,?7638），即先構(gòu)造外圍分枝，然后由核點(diǎn)連接，該方法的優(yōu)點(diǎn)是缺陷少，產(chǎn)物和反應(yīng)物易于分離，但由于空間位阻逐步增大，反應(yīng)速率較慢。張阿方等人通過簡單而有效地合成路徑成功設(shè)計制備了一類烷氧醚樹枝化基元，并以其為單元制備了系列樹枝化聚合物和樹枝狀大分子（Li,?W.;?Zhang,?A.;?Schlüter,?A.?D.?Chem.?Commun.?2008,?5523;?Li,?W.;?Zhang,?A.;?Chen,?Y.;?Feldman,?K.;?Wud,?H.;?Schlüter,?A.?D.?Chem.?Commun.?2008,?5948；Li,?W.;?Zhang,?A.;?Feldman,?K.;?Walde,?P.;?Schlüter,?A.?D.?Macromolecules2008,?41,?3659;?Li,?W.;?Zhang,?A.;?Schlüter,?A.?D.?Macromolecules2008,?41,?43），研究發(fā)現(xiàn)該類聚合物具有很好的生物相容性及溫度敏感性能，通過改變樹枝化基元代數(shù)和外圍基團(tuán)的親疏水性，可對其最低臨界聚集溫度范圍實(shí)現(xiàn)靈活調(diào)控。這類烷氧醚類樹形聚合物在水及有機(jī)溶劑中均具有良好的溶解性及出色的生物相容性，在藥物控釋、組織工程以及分子開關(guān)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。盡管豐富多樣的樹枝狀大分子已被陸續(xù)報道（Duan,?R.?G.;?Miller,?L.?L.;?Tomalia,?D.?A.?J.?Am.?Chem.?Soc.1995,?117?10783；Furuta,?P.;?Fréchet,?J.?M.?J.?J.?Am.?Chem.?Soc.2003,?125,?13173；Fernández,?G.;?Pérez,?E.?M.;?Sánchez,?L.;?Martín,?N.?J.?Am.?Chem.?Soc.?2008,?130?2410；?Cheng,?Y.;?Zhao,?L.;?Li,?Y.;?Xu,?T.?Chem.?Soc.?Rev.2011,?40,?2673），樹枝狀大分子的研究領(lǐng)域還存在合成困難、合成成本高，難以得到高分子量和高代數(shù)的樹枝狀大分子，且缺乏功能性等問題，極大地制約了該領(lǐng)域的發(fā)展及其在不同方向的應(yīng)用研究。