[發(fā)明專利]一種亞胺基萘酚類化合物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410006368.9
• 申請日: 2014-01-07
• 公開（公告）號: CN103664688A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發(fā)明（設計）人: 杜正銀;劉偉;黃莉娜
• 申請（專利權(quán)）人: 西北師范大學
• 主分類號: C07C251/24
• 分類號: C07C251/24;C07C249/02;C07C255/61;C07C253/30
• 代理公司: 蘭州中科華西專利代理有限公司 62002
• 代理人: 李艷華

技術領域

本發(fā)明涉及有機合成化學領域，尤其涉及一種亞胺基萘酚類化合物的制備方法。

背景技術

亞胺基萘酚類化合物是一類重要的有機合成和醫(yī)藥合成中間體，可用于構(gòu)建抗癌類藥物、抗菌類藥物和抗HIV病毒類藥物分子的合成片段。另一方面，對稱的亞胺基萘酚類化合物因具有一定的熒光性，能對溶液的pH值變化做出反應，并且對部分陰離子可選擇性識別，因而在設計和制造熒光化學傳感器方面受到人們的廣泛關注。

1991年，Katritzky等在-78℃下，使苯并三氮唑基萘酚類化合物與正丁基鋰或格氏試劑反應，可直接生成亞胺基萘酚類化合物，但其反應條件苛刻，原料也不易制備（德國化學學報(Chemische?Berichte),?1991,?124,?1431）。2003年Saidi等在常溫下，以乙醚作為溶劑，高氯酸鋰、三甲基氯硅烷作為催化劑，使β-萘酚、芳醛與芳胺類化合物反應生成飽和的胺基萘酚類化合物，雖然該反應的時間僅為15分鐘，但其產(chǎn)率最高只有78%（四面體:?不對稱(Tetrahedron:?Asymmetry),?2003,?14,?398）。2009年，Hajipour小組使用了離子液體作為催化劑，溫度為125℃，使β-萘酚、芳醛、芳胺類化合物三組分反應，也生成飽和的胺基萘酚類化合物，產(chǎn)物收率較高（四面體快報(Tetrahedron?Letters),?2009,?50,?5649）。2010年，Zolfigol等用有機試劑三苯基一氯甲烷作為催化劑，在室溫條件下，使β-萘酚、芳醛與芳胺類化合物反應，生成飽和的胺基萘酚類化合物，反應4h，產(chǎn)率高達90%（應用催化(Applied?Catalysis?A:?General),?2010,?386,?179）。2012年Kaushik?研究小組以納米氧化鋅作為催化劑，在加熱條件下β-萘酚、芳醛與芳胺類化合物反應，也生成飽和的胺基萘酚類化合物，產(chǎn)率也可達到85%（四面體快報(Tetrahedron?Letters)2012,?53,?2741）。從已知文獻的報道來看，β-萘酚、芳醛與芳胺類化合物發(fā)生三組分反應都生成飽和的胺基萘酚類化合物，三者反應生成不飽和的胺基萘酚類化合物尚未報道過。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種成本廉價、高效、快速的亞胺基萘酚類化合物的制備方法。

為解決上述問題，本發(fā)明所述的一種亞胺基萘酚類化合物的制備方法，其特征在于：該方法是指將催化劑、芳醛類化合物、芳胺類化合物和萘酚依次加入水中，在溫度為20~80℃的條件下進行反應，反應完全后得反應液；該反應液按常規(guī)方法依次經(jīng)萃取、干燥、濃縮、柱層析分離后即得產(chǎn)物I或產(chǎn)物II，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式如下：

結(jié)構(gòu)式中Ar₁、Ar₂均指苯基或取代苯基；

其中：所述催化劑與所述萘酚的摩爾比為1：5~20，所述萘酚與所述芳醛類化合物的摩爾比為1：1~1.2，所述萘酚與所述芳胺類化合物的摩爾比為1：1~1.3，所述萘酚與所述水的摩爾比為1：600~2000。

所述催化劑是指細度為1000~2000目的鋁、鐵、鋅、鎳、鉻、鎘、銅、鎵、銦、鈷粉末中的任意一種。

所述芳醛類化合物為苯甲醛、2-氯苯甲醛、3-氯苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-氟苯甲醛、4-溴苯甲醛、4-硝基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-氰基苯甲醛中的任意一種。

所述芳胺類化合物為苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、4-氯苯胺、3-氯苯胺、3-甲氧基苯胺、4-硝基苯胺、2-氯苯胺、3-硝基苯胺、2-硝基苯胺、3-羥基苯胺中的任意一種。

所述萘酚為α-萘酚或β-萘酚。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有以下優(yōu)點：

1、本發(fā)明以常見廉價金屬作為反應的催化劑，采用一鍋三組份串聯(lián)反應法，且所用溶劑為水，副產(chǎn)物也是水，反應條件溫和，反應時間短，產(chǎn)物收率高，操作簡單，綠色環(huán)保。

2、本發(fā)明除廉價金屬催化劑外，不需任何其它添加劑，生產(chǎn)成本低，是一種高效制備亞胺基萘酚類化合物的方法，具有較好的工業(yè)應用前景。

具體實施方式