[發明專利]非晶態Ni-B制備5-氨基苯并咪唑酮類衍生物的方法

無效

• 申請號: 201410006283.0
• 申請日: 2014-01-07
• 公開（公告）號: CN103709105A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: 孟舒獻;馬洪慶;馮亞青
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C07D235/26
• 分類號: C07D235/26;B01J23/755
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 王小靜

技術領域

?本發明涉及一種非晶態Ni-B制備5-氨基苯并咪唑酮類衍生物的方法，屬于5-氨基苯并咪唑酮類衍生物的技術領域。

背景技術

5-氨基苯并咪唑酮類衍生物是一種重要的顏料中間體，用于制備高檔有機顏料系。5-氨基苯并咪唑酮類衍生物通常是經5-硝基苯并咪唑酮類衍生物還原而制備，主要的還原方法有鐵粉還原、水合肼還原和催化加氫還原。目前工業上主要采用鐵粉還原法，工藝成熟，設備投資少，鐵粉價格低廉，操作簡便，但是該過程中產生大量氧化鐵泥，后處理比較復雜，對環境造成嚴重的污染；水合肼還原法，設備投資小，反應條件溫和，還原效果好，可進行部分還原，不產生廢氣廢渣，但只適用于小批量、短線芳胺的合成，而不適用于大規模工業化生產；催化加氫還原法，反應完全，副反應少，產品的質量和收率都很高，對環境的污染少，Okujima等[Koho.JP0259572[9059.572].1990.2]，采用Pd/C作為催化劑還原5-硝基苯并咪唑酮來制備5-氨基苯并咪唑酮，收率約為95%，但是該催化劑價格昂貴，循環回收困難，難以工業化生產。馮亞青等[200610130490.2]，采用骨架鎳作為催化劑還原5-硝基苯并咪唑酮來制備5-氨基苯并咪唑酮，收率為89%～94%。

發明內容

本發明的目的在于提供一種非晶態Ni-B制備5-氨基苯并咪唑酮類衍生物的方法，采用此方法所制備的5-氨基苯并咪唑酮類衍生物，收率較高，質量好，易于實現工業化。

本發明是通過下述技術方案加以實現的，一種非晶態Ni-B制備5-氨基苯并咪唑酮類衍生物的方法，所述的5-氨基苯并咪唑酮類衍生物結構為式1所示

式1

式中：R為H或C₁～C₆直鏈或支鏈烷基，其特征在于包括以下過程：

（1）???非晶態Ni-B催化劑的制備

將Ni（AC）₂·4H₂O、NiCl₂·6H₂O或NiNO₃·6H₂O配成濃度為0.05～5mol/L的溶液A，加熱到30～100℃，將KBH₄或NaBH₄加入到pH為8～13的NaOH水溶液配制成濃度為0.05～5mol/L的溶液B，按A溶液與B溶液中的Ni²⁺:BH₄^-摩爾比為1:（1～10），將B溶液滴加到A溶液中，在溫度30～100℃反應0.5～4h，得到的產物去除上清液，然后用去離子水洗沉淀物洗滌至洗滌液pH為7，再用無水乙醇洗滌至無水，存入無水乙醇中備用；

（2）???液相催化加氫還原制備5-氨基苯并咪唑酮類衍生物

在高壓釜中，將5-硝基苯并咪唑酮類衍生物溶解到無水乙醇中配成質量濃度為6%～60%的原料液，按該原料液中的5-硝基苯并咪唑酮類衍生物的質量的2%～20%計，向原料液中加入步驟（1）制得的Ni-B催化劑，再通入氫氣，在溫度為60～200℃及壓力為1.0～6.0MPa條件下，反應4～16h得到產物a，產物a經過濾得到的濾餅在40～100℃熱水重結晶、過濾除去催化劑，得到5-氨基苯并咪唑酮類衍生物結晶體產物；產物a經過濾得到的濾液經減壓蒸餾濃縮，抽濾，得到5-氨基苯并咪唑酮類衍生物濾餅產物，將結晶產物與濾餅產物真空干燥得到5-氨基苯并咪唑酮類衍生物。

本發明的優點在于，該工藝過程中采用的Ni-B催化劑，該催化劑易存放、催化效率高，采用該催化劑制備5-氨基苯并咪唑酮類衍生物工藝簡單，制備成本低，產品收率達到90%～93%、純度為99%到99.7%，產生的“三廢”少，對環境的污染小。

具體實施方式

實施例1?