[發(fā)明專利]一種水溶性鐵配合物、其制備方法及應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410004656.0
• 申請(qǐng)日: 2014-01-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103910763B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-02-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郎建平;方洋洋;李紅喜
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 蘇州大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F15/02
• 分類號(hào): C07F15/02;C08G63/08;C08G63/82
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司32103
• 代理人: 陶海鋒

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種鐵配合物，具體涉及一種水溶性鐵配合物，尤其是一種以吡唑基團(tuán)和吡啶基團(tuán)為配體的水溶性鐵配合物，以及鐵配合物的制備方法和用途。?

背景技術(shù)

近年來(lái)隨著人們環(huán)境保護(hù)意識(shí)的加強(qiáng)，生物降解材料更成為材料學(xué)中很活躍的一個(gè)研究方向。其中聚己內(nèi)酯作為一種生物醫(yī)用材料和生物降解材料在很多物理性質(zhì)能上與通用塑料很相似，并且和很多高聚物具有較好的相容性，因此在生物降解材料領(lǐng)域有著巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值。?

利用金屬有機(jī)化合物作為催化劑是制備聚己內(nèi)酯最有效的方法。然而，由于作為催化劑的金屬有機(jī)化合物通常是昂貴或有毒的過(guò)渡金屬催化劑如鋁、鋅、錫、銣和稀土等配合物，而且在大多數(shù)情況下，金屬離子很難完全從聚合物中除去，最終導(dǎo)致對(duì)產(chǎn)品的污染，從而使這種方法具有局限性，特別在醫(yī)療應(yīng)用中受到限制。?

設(shè)計(jì)合成環(huán)境友好的，對(duì)人體無(wú)毒的催化劑是一個(gè)很重要的挑戰(zhàn)。鐵元素是人體必需的微量元素，所以鐵的金屬配合物是一種理想的催化劑。?

《化學(xué)工程師》2008年第12期34-37頁(yè)公開(kāi)的“氮雜環(huán)卡賓鐵配合物的研究”一文中，對(duì)氮雜環(huán)卡賓鐵配合物進(jìn)行了介紹，其中，報(bào)道了二價(jià)和三價(jià)鐵的吡啶雙氮雜環(huán)卡賓配合物20、21和22的合成。配合物結(jié)構(gòu)為：?

，

式中，R為異丙基(L^*)或2,6二異丙基苯基(L^b)，三種配合物分別為：

，，。

但是研究發(fā)現(xiàn)對(duì)乙烯的聚合沒(méi)有催化活性。?

因此，需要尋求水溶性的鐵配合物。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的發(fā)明目的是提供一種水溶性鐵配合物，以實(shí)現(xiàn)催化應(yīng)用；本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供這種水溶性配合物的制備方法，以及應(yīng)用。?

為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種水溶性鐵配合物，它是鐵(Ⅲ)/2,6-二(1-氫-3-吡唑)吡啶配合物，其結(jié)構(gòu)式為?

。

2,6-二(1-氫-3-吡唑)吡啶的英文名是2,6-bis(1H-pyrazol-3-yl)-pyridine,，簡(jiǎn)寫是bpzpyH₂。?

上述水溶性鐵配合物的制備方法，包括下列步驟：?

將無(wú)水FeCl₃?加入到2,6-二(1-氫-3-吡唑)吡啶的甲醇溶液中，攪拌反應(yīng)0.5~1小時(shí)，過(guò)濾；

在濾液中加入乙醚，擴(kuò)散1~2天，生成紅色塊狀晶體，過(guò)濾；

對(duì)獲得的晶體采用乙醚洗滌、干燥即得到所需水溶性鐵配合物。

優(yōu)選的技術(shù)方案，無(wú)水FeCl₃?與2,6-二(1-氫-3-吡唑)吡啶的摩爾比為（1～2）∶1，更優(yōu)選為1∶1。?

本發(fā)明同時(shí)公開(kāi)了上述水溶性鐵配合物在ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)中作為催化劑的應(yīng)用。?

由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)：?

1、本發(fā)明公開(kāi)了一種新的鐵配合物，為聚合反應(yīng)提供了低成本的新選擇；

2、本發(fā)明的鐵配合物用于ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)中，具有很高的催化活性，使ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)具有很高的產(chǎn)率和較窄的分子量分布。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明實(shí)施例的制備反應(yīng)示意圖；?

圖2是本發(fā)明實(shí)施例產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)圖；

圖3是實(shí)施例中催化己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)率與分子量、分子量分布系數(shù)的關(guān)系圖；

圖4是實(shí)施例中連續(xù)四次加入己內(nèi)酯單體后己內(nèi)酯單體濃度與分子量、分子量分布系數(shù)的關(guān)系圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述：?

實(shí)施例一：參見(jiàn)圖1所示，制備水溶性鐵(III)/2,6-二(1-氫-3-吡唑)吡啶配合物?[Fe(bppyH₂)Cl₃]·MeOH：