[發明專利]包封的催化劑

在審

• 申請號: 201380079630.6
• 申請日: 2013-07-25
• 公開（公告）號: CN105555881A
• 公開（公告）日: 2016-05-04
• 發明（設計）人: 休·維尼·吉比斯;弗拉尼奧·戈爾;阿廖沙·厄胡尼克;德揚·史蒂芬尼茲;尤里·普斯拉爾
• 申請（專利權）人: OMG英國技術有限公司;麥克拉加普斯公司
• 主分類號: C09D7/00
• 分類號: C09D7/00
• 代理公司: 北京英賽嘉華知識產權代理有限責任公司 11204
• 代理人: 王達佐;洪欣

1.可氧化固化的基于溶劑的涂料組合物，其包含：

可氧化固化的涂料樹脂；以及

過渡金屬離子和多齒促進劑配體的絡合物的多個微膠囊；

微膠囊包封的所述絡合物具有由以下組成的聚合物外層：聚酰胺、聚磺酰胺、聚酯、聚 碳酸酯、聚氨基甲酸酯、聚脲聚合物或它們的混合物；以及

所述聚合物外層的厚度足以承受在所述可氧化固化的涂料樹脂的混合過程中的剪切 混合力而不破裂，在將所述可氧化固化的涂料樹脂涂覆于待涂覆的表面后，所述壁在所述 微膠囊干燥時釋放所述過渡金屬離子和所述多齒促進劑配體的所述絡合物，以促進所述可 氧化固化的涂料樹脂的干燥。

2.如權利要求1所述的涂料組合物，其中

所述可氧化固化的涂料樹脂為基于醇酸的涂料組合物；以及

所述聚合物外層為所述聚氨基甲酸酯或所述聚脲。

3.如權利要求1或2所述的涂料組合物，其中

所述可氧化固化的涂料樹脂是油漆。

4.如權利要求1至3中任一項所述的涂料組合物，其中

所述過渡金屬離子選自Fe(II)、Fe(III)、Mn(II)、Mn(III)或Mn(IV)。

5.如權利要求1至4中任一項所述的涂料組合物，其中

所述多齒促進劑配體為通過氮供體原子和/或氧供體原子配位的二齒配體、三齒配體、 四齒配體、五齒配體或六齒配體。

6.如權利要求1至5中任一項所述的涂料組合物，其中所述多齒促進劑配體選自式(I) 至式(VI)的配體：

其中：

各個R獨立地選自氫、F、Cl、Br、羥基、C_1-4-烷基O-、-NH-CO-H、-NH-CO-C_1-4烷基、-NH₂、- NH-C_1-4烷基和C_1-4烷基；

R1和R2獨立地選自C_1-24烷基、C_6-10芳基以及包含能夠與過渡金屬配位的一個或兩個雜 原子(例如N、O或S)的基團；

R3和R4獨立地選自氫、C_1-8烷基、C_1-8-烷基-O-C_1-8烷基、C_1-8-烷基-O-C_6-10芳基、C_6-10芳 基、C_1-8羥烷基和-(CH₂)_nC(O)OR5，其中R5獨立地選自氫和C_1-4烷基；

n為0至4；

X選自C＝O、-[C(R6)₂]_y-，其中y為0至3；以及

各個R6獨立地選自氫、羥基、C_1-4烷氧基和C_1-4烷基，

其中：

各個R1和R2獨立地表示–R4–R5；

R3表示氫、C_1-8-烷基、選自分子量低于300的同芳香性化合物的芳基、或C_7-40芳基烷基、 或–R4–R5；

各個R4獨立地表示單鍵或者直鏈或支鏈的C_1-8-烷基-取代的-C_2-6-亞烷基、C_2-6-亞烯 基、C_2-6-氧基亞烷基、C_2-6-氨基亞烷基、C_2-6-烯基醚、C_2-6-羧酸酯或C_2-6-羧酰胺；以及

各個R5獨立地表示任選地N-烷基取代的氨基烷基或任選地烷基取代的雜芳基：所述雜 芳基選自吡啶基；嘧啶基；吡嗪基；三唑基；噠嗪基；1,3,5-三嗪基；喹啉基；異喹啉基；喹喔 啉基；咪唑基；吡唑基；苯并咪唑基；噻唑基；噁唑烷基；吡咯基；咔唑基；吲哚基；和異吲哚 基，其中所述雜芳基能夠經由所選雜芳基的環中的任何原子與所述化合物連接，

其中

各個R20獨立地選自：C_1-8-烷基；C_3-8-環烷基；選自以下的雜環烷基：吡咯啉基、吡咯烷 基、嗎啉基、哌啶基、哌嗪基、六亞甲基亞胺、1,4-哌嗪基、四氫噻吩基、四氫呋喃基、1,4,7- 三氮雜環壬基、1,4,8,11-四氮雜環十四烷基、1,4,7,10,13-五氮雜環十五烷基、1,4-二氮 雜-7-硫雜-環壬基、1,4-二氮雜-7-氧雜-環壬基、1,4,7,10-四氮雜環十二烷基、1,4-二氧 雜環己基、1,4,7-三硫雜-環壬基、四氫吡喃基和噁唑烷基，其中所述雜環烷基能夠經由所 選雜環烷基的環中的任何原子與所述化合物連接；選自以下的雜芳基：吡啶基、嘧啶基、吡 嗪基、三唑基、噠嗪基、1,3,5-三嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、咪唑基、吡唑基、苯并咪 唑基、噻唑基、噁唑烷基、吡咯基、咔唑基、吲哚基和異吲哚基，其中所述雜芳基能夠經由所 選雜芳基的環中的任何原子與所述化合物連接；選自分子量低于300的同芳香性化合物的 芳基，或任選地被選自羥基、烷氧基、苯氧基、羧酸鹽、羧酰胺、羧酸酯、磺酸酯、胺、烷基胺和 N⁺(R21)₃的取代基取代的C_7-40-芳基烷基，

R21選自氫、C_1-8-烷基、C_2-6-烯基、C_7-40-芳基烷基、芳基烯基、C_1-8-氧基烷基、C_2-6-氧基烯 基、C_1-8-氨基烷基、C_2-6-氨基烯基、C_1-8-烷基醚、C_2-6-烯基醚和–CY₂-R22；

Y獨立地選自H、CH₃、C₂H₅、C₃H₇；以及

R22獨立地選自C_1-8-烷基取代的雜芳基：所述雜芳基選自：吡啶基；嘧啶基；吡嗪基；三 唑基；噠嗪基；1,3,5-三嗪基；喹啉基；異喹啉基；喹喔啉基；咪唑基；吡唑基；苯并咪唑基；噻 唑基；噁唑烷基；吡咯基；咔唑基；吲哚基；和異吲哚基，其中所述雜芳基能夠經由所選雜芳 基的環中的任何原子與所述化合物連接；以及

其中至少一個R20為–CY₂-R22，

其中：

Q獨立地選自

p為4；

R獨立地選自：氫、C_1-6-烷基、CH₂CH₂OH、吡啶-2-基甲基和CH₂COOH，或R之一經由亞乙基 橋與另一Q的N連接；以及

R1、R2、R3、R4、R5和R6獨立地選自：H、C_1-4-烷基和C_1-4-烷基羥基，

其中

R¹獨立地選自H、C_1-20烷基、C_7-40-烷基芳基、C_2-6-烯基或C_2-6-炔基，

R17R17N-X-NR17R17(VI)，

其中：

X選自-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂C(OH)HCH₂-；

各個R17獨立地表示選自以下的基團：R17；C_1-8-烷基；C_3-8-環烷基；選自以下的雜環烷 基：吡咯啉基、吡咯烷基、嗎啉基、哌啶基、哌嗪基、六亞甲基亞胺、1,4-哌嗪基、四氫噻吩基、 四氫呋喃基、1,4,7-三氮雜環壬基、1,4,8,11-四氮雜環十四烷基、1,4,7,10,13-五氮雜環 十五烷基、1,4-二氮雜-7-硫雜-環壬基、1,4-二氮雜-7-氧雜-環壬基、1,4,7,10-四氮雜環 十二烷基、1,4-二氧雜環己基、1,4,7-三硫雜-環壬基、四氫吡喃基和噁唑烷基，其中所述雜 環烷基能夠經由所選雜環烷基的環中的任何原子與所述化合物連接；選自以下的雜芳基： 吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三唑基、噠嗪基、1,3,5-三嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、咪唑 基、吡唑基、苯并咪唑基、噻唑基、噁唑烷基、吡咯基、咔唑基、吲哚基和異吲哚基，其中所述 雜芳基能夠經由所選雜芳基的環中的任何原子與所述化合物連接；選自分子量低于300的 同芳香性化合物的芳基，以及任選地被選自羥基、烷氧基、苯氧基、羧酸鹽、羧酰胺、羧酸酯、 磺酸酯、胺、烷基胺和N⁺(R19)₃的取代基取代的C_7-40-芳基烷基；其中

R19選自氫、C_1-8烷基、C_2-6-烯基、C_7-40-芳基烷基、C_7-40-芳基烯基、C_1-8-氧基烷基、C_2-6-氧 基烯基、C_1-8-氨基烷基、C_2-6-氨基烯基、C_1-8-烷基醚、C_2-6-烯基醚和–CY₂-R18，其中各個Y獨 立地選自H、CH₃、C₂H₅、C₃H₇，并且R18獨立地選自任選取代的雜芳基：所述雜芳基選自：吡啶 基；嘧啶基；吡嗪基；三唑基；噠嗪基；1,3,5-三嗪基；喹啉基；異喹啉基；喹喔啉基；咪唑基； 吡唑基；苯并咪唑基；噻唑基；噁唑烷基；吡咯基；咔唑基；吲哚基；和異吲哚基，其中所述雜 芳基能夠經由所選雜芳基的環中的任何原子與所述化合物連接；并且R17中的至少兩個為– CY₂-R18。