[發(fā)明專利]質(zhì)量分析裝置

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380075121.6
• 申請(qǐng)日: 2013-03-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105051526B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-04-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 小倉(cāng)泰郎
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 株式會(huì)社島津制作所
• 主分類號(hào): G01N27/62
• 分類號(hào): G01N27/62
• 代理公司: 上海市華誠(chéng)律師事務(wù)所31210
• 代理人: 徐樂(lè)樂(lè)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及離子阱型質(zhì)量分析裝置等，能夠?qū)嵤┌殡S多階段的離子解離操作的MSⁿ(n為3以上的任意整數(shù))分析的質(zhì)量分析裝置，更詳細(xì)地說(shuō)，涉及適于與氣相色譜儀或液相色譜儀組合的MSⁿ型質(zhì)量分析裝置。

背景技術(shù)

使用離子阱型質(zhì)量分析裝置等的質(zhì)量分析中，MS/MS分析(串聯(lián)分析)這樣的方法是公知的。在一般的MS/MS(＝MS²)分析的情況下，首先從來(lái)自作為分析對(duì)象的化合物的各種離子中挑選具有特定的質(zhì)荷比m/z的離子作為前體離子(Precursor ion)，利用碰撞誘導(dǎo)解離(CID＝Collision Induced Dissociation)等方法使該挑選的離子解離，生成質(zhì)荷比較小的產(chǎn)物離子。這時(shí)的解離的形態(tài)取決于原來(lái)的化合物的結(jié)構(gòu)。因此，對(duì)解離生成的產(chǎn)物離子進(jìn)行質(zhì)量分析，取得MS²譜，對(duì)其進(jìn)行分析，由此鑒別作為目標(biāo)的化合物，或掌握其化學(xué)結(jié)構(gòu)。

但是，在肽等分子量特大的化合物或不容易解離的化合物的情況下，通過(guò)一階段的CID操作不能夠解離到足夠小的質(zhì)荷比的離子。因此，在這樣的情況下，進(jìn)行MSⁿ分析，即多次反復(fù)進(jìn)行前體離子的選擇和CID操作，對(duì)最終生成的產(chǎn)物離子進(jìn)行質(zhì)量分析。本說(shuō)明書(shū)將這樣的質(zhì)量分析裝置稱為MSⁿ型質(zhì)量分析裝置。

將液相色譜儀(LC)或氣相色譜儀(GC)與MSⁿ型質(zhì)量分析裝置組合的色譜儀質(zhì)量分析裝置的情況下，如果試樣中包含的成分為已知，在該成分的保持時(shí)間，可以預(yù)先設(shè)定作為MSⁿ分析的對(duì)象的前體離子的質(zhì)荷比，取得目標(biāo)成分的MSⁿ譜。但是，在試樣中包含的成分為未知的情況下，不能夠預(yù)先設(shè)定進(jìn)行MSⁿ分析的前體離子，在目標(biāo)成分以外也不能夠得到試樣中包含的未知成分的MSⁿ分析結(jié)果。相對(duì)于此，以往已知有具備根據(jù)通過(guò)不伴隨CID操作的MS¹分析所得到結(jié)果自動(dòng)選擇合適的前體離子，并大致實(shí)時(shí)地實(shí)施MSⁿ分析的功能(以下稱為自動(dòng)MSⁿ功能)的質(zhì)量分析裝置。

像例如專利文獻(xiàn)1公開(kāi)的那樣，具備自動(dòng)MSⁿ功能的已有的MSⁿ型質(zhì)量分析裝置中，作為在利用MS¹分析得到的MS¹譜中出現(xiàn)的多個(gè)峰中自動(dòng)選擇前體離子的條件，已知有例如從信號(hào)強(qiáng)度大的開(kāi)始依序?qū)Ψ暹M(jìn)行選擇，選擇信號(hào)強(qiáng)度進(jìn)入規(guī)定的強(qiáng)度范圍的峰等條件。又可以預(yù)先設(shè)定除外離子一覽表、優(yōu)先離子一覽表，具有除外離子一覽表上登記的質(zhì)荷比的離子即使是適合上述基準(zhǔn)，也不選擇為前體離子，反之，具有優(yōu)先離子一覽表上登記的質(zhì)荷比的離子，只要峰存在，即使是不適合上述基準(zhǔn)的，也可以選擇為前體離子。

特別是以生物試樣為對(duì)象來(lái)識(shí)別蛋白質(zhì)、脂肪等時(shí)，必須一邊從包含夾雜成分的很多成分中高效率地探索來(lái)自目標(biāo)成分的離子，一邊進(jìn)行MSⁿ分析。因此，以往采用的是將想要通過(guò)CID進(jìn)行解離的前體離子預(yù)先登記于上述優(yōu)先離子一覽表，在觀測(cè)到該一覽表(以下稱為「前體離子一覽表」)上登記的離子時(shí)，實(shí)施將該離子作為前體離子的CID操作的測(cè)定方法。

又，在為了使來(lái)自試樣成分的離子小碎片化，而想要進(jìn)行多個(gè)階段的CID操作的情況下，在該CID操作的各階段，生成作為解離對(duì)象的前體離子一覽表。具體地說(shuō)，實(shí)施例如MS³分析的情況下，如圖7所示，預(yù)先生成作為第1階段的CID操作的解離對(duì)象的前體離子的一覽表333a和作為第2階段的CID操作的解離對(duì)象的前體離子的一覽表333b。在圖7中，A1、B1等為質(zhì)荷比的值。例如進(jìn)行分析時(shí)，如果在MS¹譜上檢測(cè)出登記于前體離子一覽表333a的離子，則立即實(shí)施將該離子作為前體離子的MS²分析，在以此得到的MS²譜上，這次如果檢測(cè)出前體離子一覽表333b上登記的離子，就立即實(shí)施以該離子為第2階段的CID操作的前體離子的MS³分析，取得MS³譜。