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[發(fā)明專利]親水性氟聚合物有效

專利信息
申請(qǐng)?zhí)枺?/td> 201380073620.1 申請(qǐng)日: 2013-12-17
公開(公告)號(hào): CN105008418B 公開(公告)日: 2019-01-15
發(fā)明(設(shè)計(jì))人: I.維拉斯斯;R.比安卡迪;P.坎帕內(nèi)里;E.迪尼科洛;A.桑圭內(nèi)蒂;C.A.P.托內(nèi)里 申請(qǐng)(專利權(quán))人: 索爾維特殊聚合物意大利有限公司
主分類號(hào): C08F214/22 分類號(hào): C08F214/22;C08F251/02;C08F290/04;C08F290/10;C08G77/46;C08F214/00
代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 周李軍;徐厚才
地址: 意大*** 國(guó)省代碼: 意大利;IT
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摘要:
搜索關(guān)鍵詞: 親水性 聚合物
【說明書】:

發(fā)明涉及一種用于制造接枝氟聚合物[聚合物(Fg)]的方法,所述方法包括使以下各項(xiàng)發(fā)生反應(yīng):(A)至少一種氟聚合物[聚合物(F)],該氟聚合物包含選自由羥基和羧酸基團(tuán)組成的組的至少一個(gè)官能團(tuán),(B)至少一種具有式(I)的聚氧化烯(POA):RB?(CH2?O)x?(CH2CHRAO)n?(CH2?O)x’?RC(I)其中RB和RC中的至少一個(gè)是反應(yīng)性基團(tuán),該反應(yīng)性基團(tuán)包含至少一個(gè)選自不同于羥基的氧和氮的雜原子,剩余的,如果有的話,是?[O]z?CH3烷基,其中z是0或1,RA是氫原子或C1?C5烷基,x和x’,彼此相同或不同,獨(dú)立地是0或1,并且n是包括在2與1000之間、優(yōu)選地在5與200之間的整數(shù),(C)任選地,在至少一種催化劑的存在下,以及(D)任選地,在至少一種有機(jī)溶劑(S)的存在下。本發(fā)明還涉及從所述方法獲得的接枝氟聚合物以及所述接枝氟聚合物用于制造多孔膜的用途。

本申請(qǐng)要求于2012年12月21日提交的歐洲申請(qǐng)?zhí)?2199205.1的優(yōu)先權(quán),出于所有的目的將該申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容通過引用結(jié)合在此。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及接枝氟聚合物,涉及一種用于它們的制造的方法并且涉及所述接枝氟聚合物用于制造多孔膜的用途。

背景技術(shù)

聚偏二氟乙烯(PVDF)由于其良好的熱穩(wěn)定性、耐化學(xué)性、優(yōu)異的可加工性以及方便控制孔隙率和形態(tài)而廣泛用于微濾膜和超濾膜的制備。然而,這些膜用于水凈化的應(yīng)用已經(jīng)由于PVDF的疏水性質(zhì)受到限制,其中污染發(fā)生在膜的表面和孔上。

在水中的多種成分可導(dǎo)致膜污染,包括溶解的無(wú)機(jī)或有機(jī)化合物、膠體、細(xì)菌以及懸浮固體。生物污染主要是由于積累的細(xì)胞外物質(zhì),而不是單個(gè)細(xì)菌細(xì)胞或微生物絮狀物。這些細(xì)胞外物質(zhì),包括可溶性微生物產(chǎn)物和細(xì)胞外聚合物,主要由多糖、蛋白質(zhì)和天然有機(jī)物組成。

近年來,從化學(xué)或物理改性的PVDF制備的親水性微濾膜和超濾膜已被廣泛研究和報(bào)道。已經(jīng)開發(fā)了若干種方法來賦予膜親水特性,如表面涂層和表面接枝。

例如,WO 2012/175416(意大利蘇威特種聚合物公司(SOLVAY SPECIALTYPOLYMERS ITALY S.P.A.))12/27/2012披露了一種用于制造多孔膜的方法,所述方法包括提供包含至少一種氟聚合物的一種組合物,所述氟聚合物包含衍生自至少一種(甲基)丙烯酸單體的重復(fù)單元,以及至少一種聚(氧化烯)。該聚(氧化烯)具有典型地包括在100000與5000000之間的數(shù)均分子量。

此外,US 2007/0219322(麻省理工學(xué)院(MASSACHUSETTS INSTITUTE OFTECHNOLOGY))9/20/2007披露了一種用于制造接枝共聚物的方法,該方法經(jīng)由一種受控的自由基過程通過將親水性鏈接枝到聚合物,特別是疏水性聚合物如聚(氯乙烯)、PVDF和氯化聚丙烯上。該親水性鏈可以包含聚(氧化乙烯)。用于水過濾的膜可以從由此提供的接枝共聚物制備。

然而,直接在膜上涂覆或表面接枝具有一些缺點(diǎn)。例如,物理吸附在膜的表面上的涂覆的表面層可能被容易地洗掉并且膜的表面接枝很可能伴隨有膜的孔徑和分布的改變,這導(dǎo)致降低的滲透率。

發(fā)明概述

因此,本發(fā)明的一個(gè)目的是一種用于制造接枝氟聚合物[聚合物(Fg)]的方法,所述方法包括使以下各項(xiàng)反應(yīng):

(A)至少一種氟聚合物[聚合物(F)],該氟聚合物包含選自由羥基和羧酸基團(tuán)組成的組的至少一個(gè)官能團(tuán),

(B)至少一種具有式(I)的聚氧化烯(POA):

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