[發明專利]用于低排放環氧樹脂產品的固化劑在審
| 申請號: | 201380067431.3 | 申請日: | 2013-12-20 |
| 公開(公告)號: | CN104884496A | 公開(公告)日: | 2015-09-02 |
| 發明(設計)人: | E·卡瑟米;A·克拉默;U·斯塔德爾曼;U·布爾克哈特 | 申請(專利權)人: | SIKA技術股份公司 |
| 主分類號: | C08G59/18 | 分類號: | C08G59/18;C08G59/56;C08L63/00;C09D163/00 |
| 代理公司: | 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038 | 代理人: | 宓霞 |
| 地址: | 瑞士*** | 國省代碼: | 瑞士;CH |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 用于 排放 環氧樹脂 產品 固化劑 | ||
技術領域
本發明涉及以下領域:用于環氧樹脂的固化劑、環氧樹脂產品及其用途,特別是作為涂料、覆蓋物和漆料。
背景技術
室溫下固化性的環氧樹脂產品中,通常使用基于環氧化物-胺加合物的含胺的混合物作為固化劑。不使用稀釋劑的情況下,它們大多數都粘度過高,尤其是對于涂料應用。作為稀釋劑特別是使用芐醇、二醇或烷基酚,相比較來說它們的氣味小并且與環氧樹脂很好地相容。所述稀釋劑在室溫下相對于環氧樹脂是非反應性的并且在固化過程中不結合入到樹脂基體中。但是目前對低排放產品的需要增加,它們在固化之后具有低含量的可通過蒸發或擴散過程釋放的物質。對于低排放的環氧樹脂產品來說,不可結合入的稀釋劑因此只能以極少量使用或者根本不用。
獲得基于環氧化物-胺加合物的低粘度固化劑的另一種可能性是,通過使用過量的胺來制備所述加合物或者之后通過加入胺來稀釋所述加合物,由此增加胺含量。然而,例如二亞乙基三胺、異佛爾酮二胺或苯二甲胺的伯胺的含量增加在平面應用中典型地導致固化缺陷(“起霧效應”),例如混濁、斑點、粗糙或粘性表面,其是由于胺與來自空氣的二氧化碳(CO2)成鹽造成的,并且特別是在空氣濕度高和/或低溫下出現。使用仲胺代替伯胺又會導致固化緩慢,特別是在低溫下,并且大多數情況下導致硬度低。
由US?4,751,278和WO?99/28365已知由二胺和單環氧化物形成的特殊加合物作為環氧樹脂的固化劑,它在低溫下很好地固化。所述加合物與芐醇和任選地小分子伯二胺組合使用。
在US?8,063,157和US?7,683,154中公開了基于低粘度環氧化物-胺加合物的固化劑,其可以在不加入非反應性稀釋劑的條件下進行加工。由于使用過量極多的胺并隨后進行蒸餾去除,因此所述加合物的制備成本高且復雜。不蒸餾掉過量的胺的情況下,則在冷卻固化過程中產生有缺陷的表面。
發明內容
本發明的目的因此在于,提供用于低排放環氧樹脂產品的固化劑,該固化劑可以簡單制備,并且是低粘度和可以與環氧樹脂一起很好地加工的,利用所述固化劑還在濕冷條件下快速和沒有起霧效應地固化,并在此特別獲得高硬度和耐性的涂層。
令人驚奇地發現,根據權利要求1的固化劑非常好地實現所述目的。包含在根據權利要求1的固化劑中的加合物可以不包括蒸餾步驟地在簡單方法中制備。所述固化劑粘度非常低,以至于它可以與環氧樹脂一起在不借助于稀釋劑的情況下很好地進行加工,也作為自流平的環氧樹脂涂料。它引起快速固化而沒有起霧效應,即使在例如8℃和高空氣適度的不利條件下,并且可以實現高硬度和低脆性的環氧樹脂涂層。根據權利要求1的固化劑由此特別適用于涂料,特別是也用于地板的涂料。利用根據權利要求1的固化劑可以得到低排放的環氧樹脂產品,它滿足用于生態品質保證例如根據Emicode(EC1?Plus)、AgBB、DIBt、Der?Blaue?Engel、AFSSET、RTS(M1)和美國綠色建筑協會(LEED)的條件,同時滿足對加工性能和使用性能的高要求。
本發明的其他方面是其他獨立權利要求的主題。本發明特別優選的實施方案是從屬權利要求的主題。
發明實施方式
本發明的主題是固化劑,其適用于環氧樹脂的固化,它包含:
–至少一種由至少一種伯二胺P1和至少一種芳香族單環氧化物形成的加合物,
–至少一種伯二胺P2,和
–至少一種不含伯氨基基團和不含羥基基團的仲二胺,并且其不是1,3-雙(芐基氨基甲基)苯。
以“多(聚)”開頭的物質名如多胺、多元醇或聚環氧化物表示物質,其形式上每個分子包含兩個或更多個其名稱中出現的官能團。
“伯二胺”表示不含仲氨基基團的具有兩個伯氨基基團的胺。
“仲二胺”表示不含伯氨基基團的具有兩個仲氨基基團的胺。
“伯氨基”表示鍵合在有機殘基上的NH2-基團,和“仲氨基”表示鍵合在兩個有機殘基上的NH-基團,所述有機殘基也可以共同是一個環的一部分。
“胺氫”表示伯氨基和仲氨基的氫原子。
“胺氫當量”表示對于固化劑或胺中存在的每個胺氫,固化劑或胺的重量份。
“不可結合入的稀釋劑”表示可溶于環氧樹脂并且降低其粘度的物質,它在環氧樹脂固化過程中沒有共價結合在樹脂基體中。
“粘度”的概念在本文中表示動態粘度或剪切粘度,通過剪切應力和剪切速率(速度梯度)之間的比例來定義,如在實施例中所述地進行確定。
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C08G 用碳-碳不飽和鍵以外的反應得到的高分子化合物
C08G59-00 每個分子含有1個以上環氧基的縮聚物;環氧縮聚物與單官能團低分子量化合物反應得到的高分子;每個分子含有1個以上環氧基的化合物使用與該環氧基反應的固化劑或催化劑聚合得到的高分子
C08G59-02 .每分子含有1個以上環氧基的縮聚物
C08G59-14 .用化學后處理改性的縮聚物
C08G59-18 .每個分子含有1個以上環氧基的化合物,使用與環氧基反應的固化劑或催化劑聚合得到的高分子
C08G59-20 ..以使用的環氧化合物為特征
C08G59-40 ..以使用的固化劑為特征





