[發明專利]EUO?NES?NON沸石UZM?43

有效

• 申請號: 201380066748.5
• 申請日: 2013-12-03
• 公開（公告）號: CN104936898B
• 公開（公告）日: 2017-03-08
• 發明（設計）人: J·G·莫斯科索;D-Y·詹
• 申請（專利權）人: 環球油品公司
• 主分類號: C01B39/48
• 分類號: C01B39/48;B01J29/70
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所11247
• 代理人: 李穎,林柏楠

在先國家申請的優先權要求

本申請要求于2012年12月18日提交的US?No.13/718011的優先權。

發明背景

本發明涉及沸石UZM-43，其制備方法及其在烴轉化工藝中作為催化劑的用途。該沸石由如下經驗式表示：

其中M表示鈉或鈉和鉀組合可交換陽離子，“m”為M與(Al+E)的摩爾比且在0.05至5范圍內，R1是單電荷的丙基三甲基銨陽離子，“r1”是R與(Al+E)的摩爾比并具有0.25至8.0的值，R2是胺，“r2”為R與(Al+E)的摩爾比并具有0.0至5的值，E是選自由鎵、鐵、硼及其混合物組成的組中的元素，“x”是E的摩爾分數并具有0至1.0的值，“y”為Si與(Al+E)的摩爾比并且在大于5至40范圍內，而且“z”是O與(Al+E)的摩爾比并具有由公式z＝(m+r1+r2+3+4·y)/2確定的值。UZM-43沸石具有EUO-NES-NON骨架共生。它可作為未改性沸石UZM-43或UZM-43改性沸石存在于催化劑中。含催化劑的UZM-43可以采取多個形式中的一種，包括例如，球形油滴催化劑或擠出的催化劑。

沸石是結晶的鋁硅酸鹽組合物，其為微孔的并且由共享AlO₂和SiO₂四面體的角形成。許多天然存在的和合成制備的沸石被用于各種工業方法中。合成沸石使用合適的Si源、Al源和結構導向劑如堿金屬、堿土金屬、胺或有機銨陽離子，通過水熱合成法制備。結構導向劑存在于沸石的孔中并主要負責最終形成的特定結構。這些物質平衡了與鋁相關的骨架電荷，也可以充當空間填料。沸石的特征在于具有均勻尺寸的孔開口，具有顯著離子交換容量，并且能夠可逆地解吸分散在整個晶體內部空隙的吸附相，而不顯著替代任何構成永久沸石晶體結構的原子。沸石可以用作烴轉化反應的催化劑，該反應可以在外部表面以及孔的內部表面上發生。

這三種結構類型EUO、NON和NES密切相關，并且可以由相同的兩層構建單元LBU?A和LBU?B構成，如下面所示沿a′和b′軸方向延伸。LBU?A由在兩個維度上連接的TO₄-四面體組成，產生具有12-環開口的硅酸鹽片。LBU?B由TO_4-四面體的線性鏈組成。為產生EUO、NON和NES的三維骨架結構，所述兩種層類型以特征性順序在c′軸方向堆疊。

上圖顯示了所看到的垂直于(0?0?1)的EUO-NES-NON家族的層狀構建單元。(a)層A由互連形成12-環的[TO4]-四面體構成，(b)層B由平行于a’延伸的[TO4]-四面體桿構成。

上圖顯示了所看到的垂直于(1?0?0)的(a)NON，(b)EUO和(c)NES的骨架結構和堆疊序列的代表。

對于NON，只有LBU?A層是堆疊的，a)。堆疊順序為AA′AA′，其中每隔一個A層位移1/2a’，命名為A’。雖然每個層含有12-環，但1/2a′的交替位移堵住了通路且所得的NON骨架是致密相。它不是真正的沸石，而是clathrasil，因為它包含不超過6環的孔可到達的籠子(由J.V.Smith?l命名為nns)。

EUO骨架類型可以通過在AA′雙層之間插入B層而形成，b)，得到堆疊序列AA′BAA′B。由此產生的骨架包含一維10-環通道，該通道具有進入截平的nns籠的開口。

NES骨架類型可以通過A和B層交替而形成，c)，得到堆疊序列AB′A′BAB′A′B，其中A′和B′位移l/2a′。所得骨架包含垂直于b′軸的2維10-環通道。

已經公開了若干相關分子篩，但那些分子篩與本發明分子篩存在顯著差異。在US?6,123,914中公開了EU-1和EUO-NES型共生的分子篩，用于通過使用氫氧化鈉溫和處理從通道中去除無定形B和鋁。本發明涉及不含硼的二氧化硅/氧化鋁材料。

US?7,459,073公開了使用具有環的剛性模板(N-環戊基-1，4-二氮雜雙環[.2.2]辛烷陽離子)制成的分子篩SSZ-47B，其生產更為昂貴，并將制得比其他材料具有更多EUO特性的沸石。

US?5,910,299公開了使用類似于6-氮鎓螺-[5，5]-十一烷氫氧化物的模板制成的ERS-10沸石。它聲稱具有從50到純硅的Si/Al₂比。本發明是在比ERS-10低的Si/Al₂比下制成的。

已經制得了包含EUO-NES-NON骨架共生的新材料，其具有在烴工藝中的應用。