[發明專利]將選擇性脫瀝青與脫瀝青油再循環整合以轉化重質烴進料的方法

在審

• 申請號: 201380066527.8
• 申請日: 2013-11-19
• 公開（公告）號: CN104995284A
• 公開（公告）日: 2015-10-21
• 發明（設計）人: J.馬謝爾;I.默德里尼納;F.弗尼內;J.弗斯特雷特;J-F.勒科茨
• 申請（專利權）人: IFP新能源公司
• 主分類號: C10G21/00
• 分類號: C10G21/00;C10G21/06;C10G21/14;C10G67/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 李連濤;林森

發明領域

本發明涉及用于重質烴進料，特別是從原油常壓蒸餾或減壓蒸餾得到的重質烴進料轉化的新方法。

已知用于改質和轉化的方法的性能通常遇到限制，該限制主要與稱為難裂化（refractory）結構的分子結構的存在相關。此類分子結構（存在于樹脂和瀝青質中的雜元素、多環芳烴分子和極性分子）是沉積物形成的原因，該沉積物造成重質進料加氫轉化單元下游的設備中的堵塞，以及因此在該設備操作期間的頻繁停工。此外，為了降低操作停工的頻率，重質進料加氫轉化單元經常在更溫和的操作條件下運行，因此限制了轉化的水平。

因此，本發明的目的之一是提高可改質進料的轉化水平。

本發明的另一個目的是使加氫轉化單元下游的設備中的此類沉積物的形成最小化。

一個已知的現有技術方案包括制造脫瀝青單元（以下稱為常規或經典SDA）和加氫轉化單元的級聯（concatenation）。

脫瀝青的原理基于通過沉淀使石油樹脂分離為兩相：i）稱為“脫瀝青油”，也稱為“油基質”（oil?matrix）或“油相”或DAO（脫瀝青油）的相；和ii）稱為“瀝青（asphalt）”或有時稱為“pitch”，尤其包含難裂化分子結構的相。由于其平庸的品質，瀝青對于精煉操作是成問題的產品，應將其減至最少。

專利申請US?2012/0061292?A1?和US?2012/0061293?A1說明了在沸騰床上游再循環脫瀝青油DAO的沸騰床與常規脫瀝青工藝的級聯。

這些專利申請說明了常規脫瀝青，其原理導致了限制性，特別是對脫瀝青油DAO的產率的限制，該產率隨溶劑（最多C6/C7溶劑）的分子量而增加，然后趨平至閾值，該閾值對各進料和各溶劑是特定的。另外，此類常規脫瀝青受制于非常低的選擇性，其涉及具有仍可改質的分子結構的瀝青餾分的萃取。

本申請人的研究已使得開發出用于重質烴進料轉化的新方法，通過整合稱為選擇性SDA的選擇性脫瀝青步驟，該方法可用于克服上述的缺點。已經顯示進行本發明的選擇性脫瀝青意味著可以選擇性地從進料中除去稱為最終餾分（即特別是包含難裂化結構）的瀝青餾分，并且可以得到超過上述取決于溶劑的閾值的脫瀝青油DAO產率。此外，已經顯示在本發明的選擇性脫瀝青結束時得到的脫瀝青油DAO具有比常規脫瀝青情況下更傾向芳族（即包含芳族結構）的性質，并且將其再循環至加氫轉化步驟的上游意味著通過溶解和/或膠溶和/或分散有助于形成沉積物的分子結構來更好地穩定在沸騰床中處理的介質。

發明目的

本發明涉及用于具有至少300℃的初沸點的重質烴進料轉化的方法，其包括以下步驟：

a）在可用于得到具有降低的康氏殘炭、金屬、硫和氮含量的液體進料的條件下，至少一部分的所述進料在氫氣存在下，在至少一個三相反應器中加氫轉化的步驟，所述反應器含有至少一種加氫轉化催化劑并以具有液體和氣體的上升流的沸騰床方式操作，且包括至少一個用于將所述催化劑從所述反應器中取出的裝置和至少一個用于向所述反應器添加新鮮催化劑的裝置；

b）將從步驟a）得到的流出物分離，以得到在低于300℃的溫度下沸騰的輕質液體餾分和在高于300℃的溫度下沸騰的重質液體餾分的步驟；

c）通過在萃取介質中的單步液/液萃取，將至少部分從步驟b）得到的在高于300℃的溫度下沸騰的重質液體餾分選擇性脫瀝青的步驟，使用至少一種極性溶劑和至少一種非極性溶劑的混合物進行所述萃取，以得到瀝青相和脫瀝青油餾分DAO，根據進料的性質和所需瀝青產率來調節溶劑混合物中所述一種或多種極性溶劑與所述一種或多種非極性溶劑的比例，所述脫瀝青步驟在所述溶劑混合物的亞臨界條件下進行；

d）將至少部分從步驟c）得到的所述脫瀝青油餾分DAO再循環至加氫轉化步驟a）的上游和/或分離步驟b）的入口的步驟。

在所述方法的變體中，對至少部分重質餾分進行步驟c）操作，該重質餾分之前已經經過蒸汽和/或氫氣汽提步驟。

有利地，根據本發明，加氫轉化步驟a）在以下條件下操作：2至35?MPa的絕對壓力，300℃至550℃的溫度，0.1?h^-1至10?h^-1的時空間速度（HSV）和以50至5000標準立方米（Nm³）/立方米（m³）液體進料的范圍與進料混合的氫氣量。

有利地，根據本發明，步驟a）的加氫轉化催化劑是包含氧化鋁載體和至少一種來自第VIII族的選自鎳和鈷的金屬的催化劑，所述來自第VIII族的元素與至少一種來自第VIB族的選自鉬和鎢的金屬聯合使用。