[發(fā)明專利]使用E/Z異構(gòu)體的混合物通過組合的不對稱氫化定量獲得特定產(chǎn)物

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380065840.X
• 申請日: 2013-12-18
• 公開（公告）號: CN104918909A
• 公開（公告）日: 2015-09-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 沃納·邦拉蒂;喬納森·艾倫·米德洛克;雷奈·托拜厄斯·史德姆勒;格拉爾杜斯·卡雷爾·瑪麗亞·韋爾茲爾;安德里亞斯·翰德里克斯·瑪麗亞·弗里斯·德;托馬斯·內(nèi)切爾
• 申請（專利權(quán)）人: 帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司
• 主分類號: C07C45/62
• 分類號: C07C45/62;C07C45/82;C07C49/203;C07C49/04;C07C47/02
• 代理公司: 北京東方億思知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11258
• 代理人: 肖善強

1.一種由式(I)或(II)的化合物或其縮醛或縮酮的E/Z異構(gòu)體的混合物制備式(I-A)或(I-B)的化合物或其縮醛或縮酮的方法

其中Q表示H或CH3，m和p彼此獨立地表示0至3的數(shù)值，前提條件是m和p之和為0至3，并且其中波形線表示碳-碳鍵，其連接至相鄰的碳-碳雙鍵以使所述碳-碳雙鍵呈Z-構(gòu)型或E-構(gòu)型，并且其中式(I)和(II)中由s1和s2表示的亞結(jié)構(gòu)能夠呈任何順序；

并且其中式(I)或(II)中具有虛線的雙鍵表示碳-碳單鍵或碳-碳雙鍵；

所述方法包括以下步驟：

a)將式(I)或(II)的化合物或其縮醛或縮酮的異構(gòu)體的混合物中具有E-構(gòu)型的異構(gòu)體與具有Z-構(gòu)型的異構(gòu)體分離；

b)在式(III)的手性銥絡(luò)合物的存在下通過分子氫使式(I)或(II)的化合物或其縮醛或縮酮的具有E-構(gòu)型的異構(gòu)體經(jīng)受氫化，所述式(III)的手性銥絡(luò)合物在由*指示的立體異構(gòu)中心處具有S-構(gòu)型；

c)在式(III)的手性銥絡(luò)合物的存在下通過分子氫使式(I)或(II)的化合物或其縮醛或縮酮的具有Z-構(gòu)型的異構(gòu)體經(jīng)受氫化，所述式(III)的手性銥絡(luò)合物在由*指示的立體異構(gòu)中心處具有R-構(gòu)型；

以及任選地步驟d)

d)合并步驟b)和c)的氫化產(chǎn)物；

其中

n為1或2或3；

X1和X2彼此獨立地為氫原子、C1-4-烷基、C5-7-環(huán)烷基、金剛烷基、苯基、芐基、1-萘基、2-萘基、2-呋喃基或二茂鐵基；

Z1和Z2彼此獨立地為氫原子、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基基團；

或Z1和Z2一起表示形成5至6元環(huán)的橋連基團；

為陰離子；

R1表示苯基或鄰甲苯基或間甲苯基或?qū)妆交蚴?IVa)或(IVb)或(IVc)的基團

其中R2和R3均表示H或C1-C4-烷基基團或鹵代C1-C4-烷基基團，或表示一起形成6元脂環(huán)族或芳族環(huán)的二價基團，其任選地被鹵素原子或被C1-C4-烷基基團或被C1-C4-烷氧基基團所取代

R4和R5均表示H或C1-C4-烷基基團或鹵代C1-C4-烷基基團，或一起形成6元脂環(huán)族或芳族環(huán)的二價基團，其任選地被鹵素原子或被C1-C4-烷基基團或被C1-C4-烷氧基基團所取代；

R6和R7和R8各表示C1-C4-烷基基團或鹵代C1-C4-烷基基團；

R9和R10均表示H或C1-C4-烷基基團或鹵代C1-C4-烷基基團，或一起形成6元脂環(huán)族或芳族環(huán)的二價基團，其任選地被鹵素原子或被C1-C4-烷基基團或被C1-C4-烷氧基基團所取代；

并且其中*表示式(III)的絡(luò)合物的立體異構(gòu)中心。