[發明專利]制備大單體的方法

在審

• 申請號: 201380065496.4
• 申請日: 2013-12-13
• 公開（公告）號: CN104870518A
• 公開（公告）日: 2015-08-26
• 發明（設計）人: C·比特納;B·朗洛茨;B·文茨克;C·施平德勒;R·賴興巴赫-克林克;M·克隆佩;N·梅爾;U·安嫩;T·奧斯特洛夫斯基
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08G65/26
• 分類號: C08G65/26;C08F216/14
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 林柏楠;劉金輝

1.一種制備具有通式(I)的大單體M的方法：

H₂C＝C(R¹)-R²-O-(-CH₂-CH₂-O-)_k-(-CH₂-CH(R³)-O-)_l-(-CH₂-CH₂-O-)_m-R⁴??(I)

其中(-CH₂-CH₂-O-)_k和(-CH₂-CH(R³)-O-)_l和任選地-(-CH₂-CH₂-O-)_m單元是按照在式(I)所示順序中的嵌段結構排列；

其中基團和符號各自如下所定義：

k是10-150的數；

l是5-25的數；

m是0-15的數；

R¹是H或甲基；

R²獨立地是單鍵，或選自-(C_nH_2n)-和-O-(C_n’H_2n’)-的二價連接基團，其中n是1-6的自然數，n’是2-6的自然數；

R³獨立地是具有至少2個碳原子的烴基，或者具有通式-CH₂-O-R^3’的醚基，其中R^3’是具有至少2個碳原子的烴基；

R⁴獨立地是H或具有1-4個碳原子的烴基；

所述方法包括以下步驟：

a)使具有通式(II)的單烯屬不飽和醇A1：

H₂C＝C(R¹)-R²-OH????(II)

其中R¹和R²基團各自如上所定義；

與環氧乙烷在添加含有KOMe和/或NaOMe的堿性催化劑C1的情況下反應，從而得到烷氧基化醇A2；

b)使烷氧基化醇A2與至少一種具有通式(Z)的環氧烷Z在添加堿性催化劑C2的情況下反應

其中R³如上所定義；

其中在步驟b)中的反應中，鉀離子的濃度是小于或等于0.9摩爾％，基于所用的醇A2計；

并且其中在步驟b)中的反應是在低于或等于135℃的溫度下進行；

從而得到具有式(III)的烷氧基化醇A3：

H₂C＝C(R¹)-R²-O-(-CH₂-CH₂-O-)_k-(-CH₂-CH(R³)-O-)_l-R⁴????(III)

其中R⁴＝H，其中R¹、R²和R³基團以及符號k和l各自如上所定義；

c)任選地使至少一部分的烷氧基化醇A3與環氧乙烷反應以得到對應于通式(I)大單體M的烷氧基化醇A4，其中R⁴＝H，m大于0；

d)任選地將烷氧基化醇A3和/或A4用以下化合物醚化：

R⁴-X

其中R⁴如上所述，X是離去基團；

從而得到具有式(I)和/或(III)的大單體M，其中R⁴＝具有1-4個碳原子的烴基。

2.根據權利要求1的制備大單體M的方法，其中在步驟b)的反應過程中，鉀離子的濃度是0.01-0.5摩爾％，基于所用的醇A2計。

3.根據權利要求1或2的制備大單體M的方法，其中堿性催化劑C2含有至少一種堿性鈉化合物。

4.根據權利要求1-3中任一項的制備大單體M的方法，其中在步驟b)中使用含有至少一種堿性鈉化合物的催化劑C2，在步驟b)的反應中的鈉離子濃度是3.5-12摩爾％，基于所用的醇A2計。