[發(fā)明專利]用于生產(chǎn)氯化丙烯的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380064869.6
• 申請(qǐng)日: 2013-12-17
• 公開（公告）號(hào): CN104918904A
• 公開（公告）日: 2015-09-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: M·M·特爾陶維德喬喬;D·S·萊塔爾;B·B·菲什;W·J·小克魯佩爾
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 藍(lán)立方知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C07C17/25
• 分類號(hào): C07C17/25;C07C21/04
• 代理公司: 北京泛華偉業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11280
• 代理人: 徐舒

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)氯化丙烯的方法。

背景技術(shù)

氫氟碳化合物(hydrofluorocarbon；HFC)產(chǎn)品廣泛用于許多應(yīng)用中，包括冷藏、空氣調(diào)節(jié)、發(fā)泡體膨脹，以及用作氣溶膠產(chǎn)品(包括醫(yī)學(xué)氣溶膠裝置)的推進(jìn)劑。盡管已經(jīng)證明HFC比其所替換的氯氟碳化合物和氫氯氟碳化合物產(chǎn)品更具有氣候友好性，但現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述HFC展現(xiàn)可觀的全球暖化潛能(global?warming?potential；GWP)。

尋找目前氟碳化合物產(chǎn)品的更可接受替代方案導(dǎo)致出現(xiàn)氫氟烯烴(hydrofluoroolefin；HFO)產(chǎn)品。相對(duì)于其前身，預(yù)期HFO對(duì)大氣施加較小影響，其表現(xiàn)形式為與HFC相比，對(duì)臭氧層的有害影響較小或非有害影響以及其GWP低得多。有利地，HFO還展現(xiàn)低可燃性和低毒性。

隨著HFO的環(huán)境重要性、并且因此經(jīng)濟(jì)重要性已經(jīng)出現(xiàn)，也同樣出現(xiàn)了對(duì)在其生產(chǎn)中所采用的前驅(qū)體的需求。多種所需HFO化合物，例如2,3,3,3-四氟丙-1-烯或1,3,3,3-四氟丙-1-烯可以典型地采用氯碳化合物，并且確切地說氯化丙烯的原料來(lái)產(chǎn)生，所述原料也可以發(fā)現(xiàn)作為原料用于生產(chǎn)聚氨基甲酸酯發(fā)泡劑、殺生物劑和聚合物的用途。

不幸的是，許多氯化丙烯可能具有有限的商業(yè)可獲得性，和/或可能僅可以過高的成本獲得，這可以至少部分地歸因于在其制造中典型地采用的復(fù)雜多步方法。這可以至少部分地歸因于以下事實(shí)：用于其制造的常規(guī)方法可能需要使用需要適用作原料的起始材料，所述起始材料過于昂貴而無(wú)法由制造商大規(guī)模經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)。盡管更經(jīng)濟(jì)的起始材料是已知的，其使用可能導(dǎo)致產(chǎn)生更大量的較不粗腰的中間物，而非常規(guī)起始材料。并且因此，最初提供的成本節(jié)約可以耗費(fèi)在解決這些不合需要中間物的的去除或處理上。

因此將需要提供用于生產(chǎn)適用作制冷劑和其它商業(yè)產(chǎn)品合成中原料的氯碳化合物前驅(qū)體的改進(jìn)方法。更確切地說，所述方法將提供相對(duì)于目前先進(jìn)技術(shù)水平的改進(jìn)，只要其在起始材料方面成本不高，同時(shí)還提供副產(chǎn)品的用途而非需要用于去除所述副產(chǎn)品的額外加工成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供用于生產(chǎn)氯化丙烯的高效方法。有利的是，所述方法利用1,2-二氯丙烷(氯代醇生產(chǎn)中的副產(chǎn)物)作為低成本起始材料，單獨(dú)或與1,2,3-三氯丙烷組合，盡管至少對(duì)其提供的成本節(jié)約有利，但使用二氯丙烷作為起始材料可能傾向于導(dǎo)致產(chǎn)生大量的1,1,1,2,2-五氯丙烷，其不容易加工為所需最終產(chǎn)物。現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，雖然不容易經(jīng)由常規(guī)技術(shù)使1,1,1,2,2-五氯丙烷脫氯化氫以提供例如1,1,2,3-四氯丙烯，但其可以有效地使用合適的催化劑脫氯化氫以提供所需最終產(chǎn)物，使得使用PDC作為起始材料在經(jīng)濟(jì)上甚至更可行。

在一方面，本發(fā)明提供一種用于由包含1,2-二氯丙烷的進(jìn)料流生產(chǎn)氯化丙烯的方法。所述方法包含使通過PDC進(jìn)料流的氯化而產(chǎn)生的五氯丙烷的至少一部分催化脫氯化氫。在一些實(shí)施例中，五氯丙烷包含1,1,1,2,2-五氯丙烷。脫氯化氫催化劑選自由以下組成的群組：氯化鋁、五氯化銻、四氯化鈦或這些催化劑的組合。在一些實(shí)施例中，這些催化劑中的至少一者可以與氯化鐵組合使用。脫氯化氫催化劑宜以總反應(yīng)混合物的小于5摩爾％或甚至小于2摩爾％的量加以采用。可以進(jìn)行額外的脫氯化氫，并且在此類實(shí)施例中，可以在液相中在化學(xué)堿的存在下進(jìn)行。因?yàn)椴捎弥辽僖粋€(gè)催化脫氯化氫步驟，所以回收HCl作為副產(chǎn)物是可能的。

附圖說明

圖1展示根據(jù)一個(gè)實(shí)施例的方法的示意性圖示；

圖2展示根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例的方法的示意性圖示；

圖3展示根據(jù)一個(gè)實(shí)施例的產(chǎn)物流的NMR譜，以及

圖4展示根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例的進(jìn)料流(底部)和產(chǎn)物流(頂部)的NMR譜。

具體實(shí)施方式

本說明書提供某些定義和方法以更好地定義本發(fā)明并且引導(dǎo)所屬領(lǐng)域的一般技術(shù)人員實(shí)踐本發(fā)明。提供或不提供特定術(shù)語(yǔ)或短語(yǔ)的定義不意味著暗示其任何特定重要性或缺乏所述重要性。相反地，并且除非另外指出，否則術(shù)語(yǔ)應(yīng)根據(jù)相關(guān)領(lǐng)域的一般技術(shù)人員的常規(guī)使用來(lái)理解。

如本文所用，術(shù)語(yǔ)“第一”、“第二”等并不標(biāo)示任何次序、數(shù)量或重要性，而相反地用于區(qū)分一個(gè)要素與另一個(gè)要素。另外，術(shù)語(yǔ)“一(a)”和“一(an)”并不標(biāo)示數(shù)量的限制，而相反地標(biāo)示至少一個(gè)所提及的項(xiàng)目的存在，并且除非另外指出，否則術(shù)語(yǔ)“前面”、“背面”、“底部”和/或“頂部”僅出于描述的便利性而使用，并且不限于任一位置或空間定向。