[發明專利]Z-選擇性復分解催化劑

在審

• 申請號: 201380063244.8
• 申請日: 2013-12-12
• 公開（公告）號: CN104854119A
• 公開（公告）日: 2015-08-19
• 發明（設計）人: 勞倫·E·羅斯布魯弗;邁爾斯·B·赫伯特;瓦內薩·M·馬克思;本杰明·K·凱茨;羅伯特·H·格拉布斯
• 申請（專利權）人: 加州理工學院
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00
• 代理公司: 北京德恒律治知識產權代理有限公司 11409
• 代理人: 章社杲;李偉

相關申請

本申請要求于2012年12月12日提交的、序列號為61/736,443(CIT-6312-P2)的美國臨時申請的優先權權益，其全部內容結合于此作為參考。

技術領域

本發明總體上涉及C-H活化復分解催化劑，涉及這種類型催化劑的制備，以及這種類型催化劑在烯烴和烯烴化合物的復分解反應中的應用，更具體而言，是這種類型催化劑在Z-選擇性烯烴復分解反應中的應用。本發明在有機金屬化合物、聚合物化學和有機合成等領域中都有其功用。

聯邦政府資助的聲明

本發明由政府資助，美國國立衛生研究所(National?Institutes?of?Health)資助的批準號GM031332和由國家科學基金會(National?Science?Foundation)資助的批準號CHE1048404，美國政府在本發明中具有某些權利。

背景技術

過渡金屬催化烯烴復分解反應作為不可或缺的新碳碳雙鍵結構的方法論應運而生(參見(a)Fürstner,A.Angew.Chem.,Int.Ed.2000,39,3013.(b)Trnka，T.M.；Grubbs,R.H.Acc.Chem.Res.2001,34,18.(c)Schrock,R.R.Chem.Rev.2002,102,145.(d)Schrock,R.R.；Hoveyda,A.H.Angew.Chem.,Int.Ed.2003,42,4592.(e)Vougioukalakis,G.；Grubbs,R.H.Chem.Rev.2009,110,1746.(f)Samojlowicz,C.；Bieniek,M.；Grela,K.Chem.Rev.2009,109,3708)。由于它是發現于1950年代，復分解已經在包括生物化學、材料科學和綠色化學等一系列領域里極為成功地被運用(參見(a)Binder,J.B.；Raines,R.T.Curr.Opin.Chem.Biol.2008,12,767；(b)Leitgeb,A.；Wappel,J.；Slugovc,C.Polymer?2010,51,2927；(c)Sutthasupa,S.；Shiotsuki,M.；Sanda,F.Polym.J.2010,42,905；(d)Liu,x.；Basu,A.J.Organomet.Chem.2006,691,5148；(e)Schrodi,Y.；Ung,T.；Vargas,A.；Mkrtumyan,G.；Lee,C.W.；Champagne,T.M.；Pederson,R.L.；Hong,S.H.CLEAN?Soil,Air,Water?2008,36,669)。然而，由于復分解催化劑通常有助于熱動力學優選的E-烯烴的形成(參見Grubbs,R.H.Handbook?of?Metathesis；Wiley-VCH:weinheim,2003)，在交叉復分解(CM)反應中，立體選擇性的控制是個從未間斷過的挑戰。另一方面，許多天然產物和藥物靶標，含有Z-烯烴(參見Cossy,J.；Arseniyadis,S.；Meyer,C.Metathesis?in?Natural?Product?Synthesis:Strategies,Substrates?and?Catalysts,1st?ed.；Wiley-VCH:Weinheim，Germany,2010)。Schrock和Hoveyda等最近的開創性工作得到了使用鉬和鎢開發的第一個Z-選擇性復分解催化劑，其允許第一次通過復分解反應有效合成Z-烯烴，并打開了開發新的和改善的Z-選擇性催化劑的大門(參見(a)Flook,M.M.；Jiang,A.J.；Schrock,R.R.；Müller,P.；Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.2009,131,7962.(b)Marinescu,S.C.；Schrock,R.R.；Müller,P.；Takase,M.K.；Hoveyda，A.H.Organometallics?2011,30,1780.(c)Yu,M.；Wang,C.；Kyle,A.F.；Jukubec,P.；Dixon,D.J.；Schrock,R.R.；Hoveyda,A.H.Nature?2011,479,88.(d)Meek,S.J.；O'Brien,R.V.；Llaveria,J.；Schrock,R.R.；Hoveyda,A.H.Nature2011,471,46l.(e)Flook,M.M.；Ng,V.W.L.；Schrock,R.R.J.Am.Chem.Soc.2011,133,1784.(f)Jiang，A.J.；Zhao,Y.；Schrock,R.R.；Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.2009,131,16630)。