[發明專利]來自生物衍生的羧酸酯的氫化產物

有效

• 申請號: 201380062767.0
• 申請日: 2013-12-09
• 公開（公告）號: CN104822643B
• 公開（公告）日: 2018-06-15
• 發明（設計）人: 肯尼斯·斯滕斯魯德;帕德麥什·溫基塔蘇布拉馬尼安
• 申請（專利權）人: 阿徹丹尼爾斯米德蘭德公司
• 主分類號: C07C27/00
• 分類號: C07C27/00;C07C29/00;C12P7/44
• 代理公司: 北京安信方達知識產權代理有限公司 11262
• 代理人: 鄭霞

1.一種用于產生氫化產物的方法，該方法包括：a)獲得一種處于小于5的pH的發酵培養基，該發酵培養基含有至少一種游離有機酸；b)將所述發酵培養基干燥成一種粉末；并且c)在基本上不存在任何其他外來酸催化劑的情況下，在對應于至少一種醇或CO₂的超臨界、臨界或近臨界條件的反應溫度和壓力下，在CO₂氣氛中使所述粉末中的所述游離有機酸與該醇溶劑反應以合成一種酯；并且d)氫化所述酯以形成一種氫化產物。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述氫化產物包括以下各項中的任一個：1,4-丁二醇(BDO)、四氫呋喃(THF)、γ-丁內酯(GBL)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、2-吡咯烷酮。

3.根據權利要求1所述的方法，進一步包括在干燥之前或在酯合成之后將所述發酵培養基過濾以去除細胞團和不溶性化合物。

4.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，進一步包括將所述發酵培養基過濾以去除從酯合成獲得的不溶性副產物，并且濃縮所述酯。

5.根據權利要求3所述的方法，其中所述發酵培養基是連續發酵過程的一部分，并且進一步包括將所述不溶性化合物再循環回到所述發酵培養基中。

6.根據權利要求3所述的方法，其中所述發酵培養基是分批發酵過程的一部分，并且進一步包括將所述不溶性化合物再循環到一個第二發酵反應器中。

7.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述游離有機酸選自下組，該組由以下各項組成：甲酸、乙酸、丙酸、乳酸、丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、庚酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、以及C₁₅-C₁₈脂肪酸、富馬酸、衣康酸、蘋果酸、琥珀酸、馬來酸、丙二酸、戊二酸、葡萄糖二酸、草酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、檸檬酸、異檸檬酸、烏頭酸、丙三羧酸、以及均苯三酸。

8.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述游離有機酸是一種多元羧酸。

9.根據權利要求8所述的方法，其中所述多元羧酸是至少一種二羧酸或三羧酸。

10.根據權利要求9所述的方法，其中所述合成酯主要是至少一種二酯。

11.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述反應溫度和壓力是處于在150℃與250℃之間的溫度，處于在400磅/平方英寸與3,000磅/平方英寸之間的范圍內的壓力。

12.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述方法不將所述游離有機酸活化為一種?；u化物。

13.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述發酵培養基是處于在1.5與4.5之間的范圍內的pH。

14.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述干燥利用以下各項中的至少一種：噴霧干燥、轉鼓式干燥或冷凍干燥。

15.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述游離有機酸是一種二酸，并且該酯的所述合成產生最少50％的向該游離有機酸的一種二酯的轉化率。

16.根據權利要求1所述的方法，進一步包括將所述酯純化至至少90％的純度。

17.根據權利要求16所述的方法，其中所述純化利用選自下組的一種手段，該組由以下各項組成：結晶、色譜法、以及蒸餾。