[發明專利]經高分子量化的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法

有效

• 申請號: 201380059759.0
• 申請日: 2013-11-15
• 公開（公告）號: CN104837890A
• 公開（公告）日: 2015-08-12
• 發明（設計）人: 伊佐早禎則;平島敦;原田英文;伊藤真樹;早川淳也;磯部剛彥;德竹大地;劉紅玉;新開洋介
• 申請（專利權）人: 三菱瓦斯化學株式會社
• 主分類號: C08G64/20
• 分類號: C08G64/20
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳;程采

技術領域

本發明涉及使芳香族聚碳酸酯預聚物和脂肪族二元醇化合物反應進行高分子量化的經高分子量化的聚碳酸酯樹脂的制造方法。

背景技術

聚碳酸酯由于耐熱性、耐沖擊性、透明性優異，所以近年來在很多領域中被廣泛地使用。

關于該聚碳酸酯的制造方法，目前進行了各種各樣的研究。其中，由芳香族二羥基化合物、例如2,2－雙(4－羥基苯基)丙烷(以下，也稱為“雙酚A”、“BPA”)獲得的聚碳酸酯可以通過界面聚合法或熔融聚合法的兩種制造方法實現工業化。

利用該界面聚合法，聚碳酸酯由雙酚A和光氣進行制造，但必須使用有毒的光氣。另外，存在以下課題：以副產品形式生成的氯化氫和氯化鈉以及作為溶劑大量使用的二氯甲烷等的含氯化合物腐蝕裝置；難以去除對聚合物物性造成影響的氯化鈉等雜質和殘留二氯甲烷。

另一方面，作為由芳香族二羥基化合物和二芳基碳酸酯制造聚碳酸酯的方法，例如，一直以來已知有：將雙酚A和二苯基碳酸酯在熔融狀態下通過酯交換反應，一邊去除以副產品形式生成的芳香族單羥基化合物一邊進行聚合的熔融聚合法，與界面聚合法不同，具有不使用溶劑等的優點。

關于熔融聚合法，為了解決難以提高聚合度等的課題，進行了各種研究(例如，參照專利文獻1～13)。但是，在這些方法中，不能說充分解決了保持聚碳酸酯本來的良好品質且達到高分子量化這樣的課題。

作為實現高速的聚合速度且得到良好品質的芳香族聚碳酸酯的方法，本發明的發明人之前發現了通過脂肪族二元醇化合物將芳香族聚碳酸酯的封閉末端連結進行鏈延長的新方法(例如，參照專利文獻14：國際公開第2011/062220號小冊子)。根據該方法，通過脂肪族二元醇化合物將芳香族聚碳酸酯的封閉末端連結進行鏈延長，能夠以短時間制造重均分子量(Mw)為30,000～100,000左右的高聚合度的芳香族聚碳酸酯樹脂。

另外，本發明的發明人之前提出了一種高分子量聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法包括下述工序：使芳香族聚碳酸酯預聚物與由特定結構的脂肪族二元醇化合物構成的連結劑在酯交換催化劑的存在下進行反應、進行高分子量化，并且將在高分子量化工序中以副產品形式生成的環狀碳酸酯的至少一部分去除到反應體系外(例如，參照專利文獻15：國際公開第2012/157766號小冊子)。

該使用由脂肪族二元醇化合物構成的連結劑將聚碳酸酯高分子量化的方法，具有如下優點：得到的高分子量聚碳酸酯樹脂的主鏈幾乎不殘留來自連結劑的結構單元，能夠得到具有與通過現有的界面法得到的聚碳酸酯樹脂同樣的骨架且具有同樣的優異物性的聚碳酸酯樹脂。

就這樣的高分子量聚碳酸酯樹脂的制造方法而言，希望開發出將起始原料再循環有效地使用的工業制法，但在聚碳酸酯樹脂的制造方法中，只提出了副產苯酚等的再利用的幾個方案(例如，參照專利文獻16、17)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特公昭50－19600號公報

專利文獻2：日本特開平2－153923號公報

專利文獻3：美國專利第5,521,275號說明書

專利文獻4：歐州專利第0595608號公報

專利文獻5：美國專利第5,696,222號說明書

專利文獻6：日本專利第4112979號公報

專利文獻7：日本特表2008－514754號公報

專利文獻8：日本專利第4286914號公報

專利文獻9：日本特公平6－94501號公報

專利文獻10：日本特開2009－102536號公報

專利文獻11：日本專利第3271353號公報

專利文獻12：日本專利第3301453號公報

日本專利文獻13：日本專利第3317555號公報

專利文獻14：國際公開第2011/062220號小冊子

專利文獻15：國際公開第2012/157766號小冊子

專利文獻16：日本特開2011－127134號公報

專利文獻17：日本專利第4691881號公報

發明內容

發明所要解決的課題

但是，在現有的使用連結劑的高分子量聚碳酸酯樹脂的制造方法中，尚未提出將連結劑再利用的方案。

本發明所要解決的課題在于：提供一種經高分子量化的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其是能夠有效地將作為連結劑使用的脂肪族二元醇化合物再利用的改良的制造方法。