[發明專利]用于制造聚合物多元醇的大分子單體和方法

有效

• 申請號: 201380059350.9
• 申請日: 2013-09-23
• 公開（公告）號: CN104781298B
• 公開（公告）日: 2019-04-19
• 發明（設計）人: R·B·布雷拉;S·克勞塞斯;J-P·梅西;S·德盧斯
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限公司
• 主分類號: C08G18/63
• 分類號: C08G18/63;C08G18/40
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務所 11494
• 代理人: 封新琴

本發明涉及一種聚合物多元醇，其是通過在連續多元醇相中聚合烯系不飽和單體來制造。用大分子單體或通過聚合或共聚合所述大分子單體制造的預先形成的聚合物穩定所述聚合。所述大分子單體是環氧丙烷和環氧乙烷呈規定比率的無規聚合物，其還含有聚合碳?碳雙鍵或三鍵。在所述方法中制造的聚合物多元醇在與水混合時展現極小的粘度上升。由所述聚合物多元醇制造的可撓性聚氨基甲酸酯發泡體展現優異的硬度，具有良好的表面特征以及在著色時展現良好、均勻的著色。

技術領域

本發明涉及制造聚合物粒子在多元醇中的分散體的方法。

背景技術

“聚合物多元醇”(有時被稱為“共聚物多元醇”)是用于制造可撓性聚氨基甲酸酯發泡體和其它聚氨基甲酸酯產品所廣泛使用的原材料。其具有由具有多個羥基的一或多種化合物(即“多元醇”)組成的連續相，另一聚合物以小粒子形式分散到所述連續相中。分散的聚合物粒子有助于形成開孔并且增加用聚合物多元醇制造的聚氨基甲酸酯發泡體的承載。

制造聚合物多元醇的常規方式是通過直接在連續多元醇相內聚合分散相聚合物(“原位”聚合)。也可能是以機械分散方法制造聚合物多元醇，其中預先形成的聚合物被熔化并且接著以機械方式分散到多元醇相中。

苯乙烯-丙烯腈共聚物通常形成這些聚合物多元醇產物的分散相。苯乙烯-丙烯腈共聚物的普遍使用歸因于若干因素。苯乙烯-丙烯腈共聚物粒子具有合適的機械特性和熱特性。苯乙烯和丙烯腈易于在適中溫度和壓力下以自由基聚合形式共聚合，并且因此易于在液體多元醇相內聚合。丙烯腈被理解成在聚合過程期間接枝到多元醇。此接枝被認為在形成穩定分散體方面是重要的。雖然苯乙烯均聚物粒子可以在多元醇相中形成，但所得聚合物多元醇往往會具有差的穩定性。

穩定性是聚合物多元醇的重要特征。在存儲、運輸以及使用聚合物多元醇時分散相必須保持分布在多元醇相內很長時間。另外，聚合物多元醇產物通常在存儲和運輸期間經歷大的溫度波動，并且必須在整個溫度范圍內保持穩定。如果分散體是不穩定的，那么一些或全部分散聚合物相可能沉淀出來。這導致運輸、存儲以及加工設備的積垢、聚合物多元醇產物方面的不一致以及由聚合物多元醇制造的聚氨基甲酸酯方面的不一致。

通過使用穩定劑來提高穩定性。穩定劑含有多元醇可溶基團，典型的是聚醚鏈，其分子量可高達數千。穩定劑存在于分散的聚合物粒子的表面，其中多元醇可溶基團被認為通過這些多元醇可溶基團與連續多元醇相的相互作用來穩定粒子。一種常見類型的穩定劑是“大分子單體”化合物，典型的是聚醚多元醇，其中一或多個羥基被含有可聚合的不飽和性的基團封端。這種類型的穩定劑與苯乙烯和丙烯腈共聚合，并且在如此進行下將多元醇可溶部分引到共聚物粒子上。在某些狀況下，大分子單體與少量一或多種其它單體部分地均聚合或共聚合以形成預先形成的穩定劑。這種類型的大分子單體和預先形成的穩定劑的實例描述于例如USP 4,513,124、USP 4,588,830、USP 4,640,935、USP 4,745,153、USP 4,997,957、USP 5,081,180、USP 5,196,476、USP 5,854,386、USP 5,990,185、USP 6,013,731、USP 6,613,827、USP 7,160,975、USP 7,179,882、USP 7,759,427、USP 7,776,969、US2004-0266958、US 2005-0085613、US 2007-0060690、US2009-0281206、EP 0 786 480、EP1,675,885以及WO 2009/155427中。