[發明專利]聚酰胺的制造方法

在審

• 申請號: 201380058639.9
• 申請日: 2013-10-22
• 公開（公告）號: CN104769010A
• 公開（公告）日: 2015-07-08
• 發明（設計）人: 宗安邦明;木村優也;篠原克巳;杤原健也;黑瀨英之
• 申請（專利權）人: 三菱瓦斯化學株式會社
• 主分類號: C08G69/28
• 分類號: C08G69/28
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及將二羧酸成分與包含對苯二甲胺的二胺成分利用間歇式反應槽進行縮聚來制造熔點為255℃以上的聚酰胺的方法。

背景技術

專利文獻1公開了如下方法：將二羧酸與二胺直接混合并在常壓下進行縮聚反應時，將反應開始溫度設為二羧酸的熔點以上，一邊升溫以使包含原料混合物的反應體系保持在實質均勻的熔融狀態一邊使反應進行，在反應率達到95％以前將反應體系的溫度升溫至比要生成的共聚聚酰胺的熔點低30℃的溫度以上，體系內不喪失流動性，控制反應溫度以使反應在均勻體系中進行，從而制造共聚聚酰胺。但是，針對應被控制的反應體系的溫度上限，未公開設為超過聚酰胺的熔點50℃的溫度，沒有公開反應工序中的反應體系的具體上限溫度。

另外，專利文獻2中公開了如下方法：將含有70摩爾％以上間苯二甲胺成分的二羧酸與二胺直接混合并在常壓下進行縮聚反應時，以二胺成分與二羧酸成分的摩爾比(二胺成分/二羧酸成分)為0.900～0.990的范圍的量將二胺成分的一部分連續添加至熔融二羧酸成分中，期間將反應混合物連續地升溫至不超過目標聚酰胺的熔點5℃以上的溫度。但是，制造由包含30摩爾％以上對苯二甲胺的混合苯二甲胺成分作為二胺成分構成的聚酰胺的情況下，在滴加二胺成分的工序中，即使將反應混合物的溫度維持在不超過目標聚酰胺的熔點5℃以上的溫度，也僅能獲得黃色度高的聚酰胺，無法得到穩定的制品。

另外，專利文獻3公開了如下方法：將包含含有對苯二甲胺的苯二甲胺70摩爾％以上的二胺成分與二羧酸成分在無溶劑的存在下直接縮聚的聚酰胺的制造方法中，在加壓條件下進行二胺成分的滴加。但是，針對反應液體溫度的上限，公開了優選為比聚酰胺的熔點高35℃的溫度以下，但是未公開具體的溫度，即使維持在不超過該溫度也僅能得到黃色度高的聚酰胺。

因此，期望的是，使用包含對苯二甲胺的混合苯二甲胺與二羧酸成分進行直接縮聚時，制造色調得以改善的聚酰胺的方法。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特公平1-14925號公報

專利文獻2：日本特開昭58-111829號公報

專利文獻3：日本特開2010-7055號公報

發明內容

發明要解決的問題

本發明的目的在于，提供在將包含對苯二甲胺的二胺成分與二羧酸成分利用間歇式反應槽進行縮聚來制造熔點為255℃以上的聚酰胺的方法中，制造色調得以改善且品質上有利的聚酰胺的方法。

用于解決問題的方案

本發明人等進行了深入研究，結果發現，在將包含對苯二甲胺的二胺成分與二羧酸成分利用間歇式反應槽進行縮聚來制造熔點為255℃以上的聚酰胺的方法中，通過在熔融聚合中的反應混合物達到特定摩爾比為止的期間將反應混合物的溫度控制在特定的溫度以下，能夠制造色調得以改善的聚酰胺，從而完成了本發明。

即，本發明涉及如下聚酰胺的制造方法，其特征在于，在將包含對苯二甲胺的混合苯二甲胺作為二胺成分與二羧酸成分利用間歇式反應槽進行縮聚而制造熔點為255℃以上的聚酰胺的方法中，在0.1MPaG以上的加壓下邊維持反應混合物的熔融狀態邊向被加熱至熔點以上的溫度而保持了熔融狀態的二羧酸成分中滴加二胺成分時，將反應混合物的溫度維持在255℃以下直至反應混合物的摩爾比(二胺成分/二羧酸成分)達到0.8為止，使滴加結束時的反應混合物的溫度為前述聚酰胺的熔點以上。

發明的效果

根據本發明，在使包含對苯二甲胺的混合苯二甲胺與二羧酸成分進行縮聚而制造熔點為255℃以上的聚酰胺時，能夠制造色調顯著得以改善的聚酰胺而無需追加新的制造設備。利用本發明方法制造的聚酰胺的黃色度顯著被降低，因此在加工成包裝容器時可以得到不顯黃色的容器，因此能夠顯著提高商品價值。在與成形用途等的著色材料配合使用的用途中，由于原料聚酰胺的黃色顯著減小，因此容易調整色調。因此，利用本發明方法制造的聚酰胺的產業利用價值很大。

具體實施方式