[發明專利]具有高分子量的脂肪族聚碳酸酯共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201380058365.3
• 申請日: 2013-05-28
• 公開（公告）號: CN104797627B
• 公開（公告）日: 2017-09-01
• 發明（設計）人: 李泍烈;田鐘燁;李定宰;樸知慧
• 申請（專利權）人: 樂天化學株式會社
• 主分類號: C08G64/02
• 分類號: C08G64/02;C08G64/20;C08L69/00
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司11127
• 代理人: 龐東成,解延雷

1.一種脂肪族聚碳酸酯共聚物，所述脂肪族聚碳酸酯共聚物包含式1的重復單元：

其中，A是具有取代基或不具有取代基的C₃-C₆₀亞烷基或者具有取代基或不具有取代基的C₃-C₆₀亞雜烷基，并且一條聚合物鏈中的O-A-O單元彼此相同或者不同，B是具有取代基或不具有取代基的C₅-C₂₀亞芳基或者具有取代基或不具有取代基的C₅-C₂₀亞雜芳基，并且一條聚合物鏈中的-C(O)-B-C(O)-單元彼此相同或者不同，x和y是表示摩爾分數的非0實數，

所述脂肪族聚碳酸酯共聚物為無規共聚物，且重均分子量為至少50,000。

2.如權利要求1所述的脂肪族聚碳酸酯共聚物，其中，所述脂肪族聚碳酸酯共聚物的重均分子量為至少100,000。

3.如權利要求1所述的脂肪族聚碳酸酯共聚物，其中，y的摩爾分數(y/(x+y))為1％～50％。

4.如權利要求3所述的脂肪族聚碳酸酯共聚物，其中，所述脂肪族聚碳酸酯共聚物通過作為脂肪族二醇的HO-A-OH與作為芳香族二酯的原料的HO₂C-B-CO₂H的縮合制備，其中，所述HO-A-OH選自式2a～2d的化合物，且所述HO₂C-B-CO₂H選自式3a～3d的化合物：

5.如權利要求4所述的脂肪族聚碳酸酯共聚物，其中，所述HO-A-OH為1,4-丁二醇，所述HO₂C-B-CO₂H為對苯二甲酸。

6.一種制備脂肪族聚碳酸酯共聚物的方法，所述脂肪族聚碳酸酯共聚物為無規共聚物，所述方法包括：

步驟1：將HO-A-OH、碳酸二烷基酯和芳香族二酯的混合物在具有堿金屬陽離子或者銨陽離子的堿催化劑的存在下加熱到碳酸二烷基酯的沸點或高于其沸點來進行縮合，同時除去醇副產物；和

步驟2：使步驟1的反應產物進行反應，同時在高溫減壓下餾除揮發物，以使所述反應的轉化率最大化，

其中，所述轉化率通過下述方式最大化：將步驟1的反應產物中羥基與烷氧基的摩爾比控制在1:≥1，使得在步驟2的反應中羥基與烷氧基的摩爾比保持為接近1:1，從而使最終共聚物的重均分子量為至少50,000，并且

其中，A是具有取代基或不具有取代基的C₃-C₆₀亞烷基或者具有取代基或不具有取代基的C₃-C₆₀亞雜烷基，并且最終共聚物包含權利要求1中限定的式1的重復單元。

7.如權利要求6所述的方法，其中，所述碳酸二烷基酯的各烷基選自由甲基、乙基、丙基及其組合組成的組。

8.如權利要求6所述的方法，其中，步驟1中將所述烷氧基與所述羥基的摩爾比控制在1:1～1.3。

9.如權利要求6所述的方法，其中，在步驟1中，將HO-A-OH、MeOC(O)-B-C(O)OMe和碳酸二甲基酯(DMC)的混合物通過加熱到90℃或高于90℃來進行反應，同時餾除副產物甲醇和一部分所述DMC，以獲得-OH官能團與-OCH₃官能團的摩爾比為1:1～1.3的混合物，其中，所述HO-A-OH包含HO-A-O^-M⁺；在步驟2中，使所述混合物進行反應，同時在至少150℃的高溫下減壓除去揮發物，以獲得最終聚合物，并且

其中，A和B如權利要求1中限定的式1所定義，M⁺是堿金屬陽離子或者銨陽離子，并且HO-A-OH:M⁺的摩爾比為100:0.1～1。

10.如權利要求9所述的方法，其中，所述HO-A-OH是1,4-丁二醇，所述MeOC(O)-B-C(O)OMe是對苯二甲酸二甲基酯，并且HO-A-OH:MeOC(O)-B-C(O)OMe的摩爾比為1:1～50。