[發明專利]乙烯低聚的方法

有效

• 申請號: 201380056522.7
• 申請日: 2013-09-05
• 公開（公告）號: CN104781216B
• 公開（公告）日: 2016-11-09
• 發明（設計）人: 沙希德·阿扎姆;阿博杜爾耶里爾·伊利亞斯;阿卜杜拉·阿爾加塔尼;謝赫扎達·胡拉姆;阿尼納·韋爾;沃爾夫岡·米勒;馬爾科·哈爾夫;安德烈亞斯·邁斯溫克爾;海因茨·伯爾特
• 申請（專利權）人: 沙特基礎工業公司;林德股份公司
• 主分類號: C07C2/36
• 分類號: C07C2/36;B01J31/18
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 張英;宮傳芝

技術領域

本發明涉及用于乙烯低聚的方法。

背景技術

用于生產線型α-烯烴(LAO)(包括共聚單體級1-己烯)的方法廣泛已知并且依賴于利用各種催化劑組合物將乙烯低聚。這些方法共同點是它們導致鏈長度4，6，8等的乙烯低聚體的產物分布。

而且，在可以主要地制備1-己烯低聚體的乙烯低聚中，催化劑組合物是已知的。

例如，US?2010/0190939?A1公開了包括鉻化合物、通式結構PNPN或PNPNP的配體，和激活劑或助催化劑的催化劑組合物，其可以用于乙烯的低聚以主要地生產己烯低聚體。

而且，US?2012/0029258?A1公開了相當類似的催化劑組合物，其另外分別包括含有有機或無機鹵化物的改性劑，或含有游離胺基團的改性劑。

US?2010/0190939?A1和US?2012/0029258?A1描述了低聚反應，對于高于92重量百分數的1-己烯(1-己烯純度>99重量百分數)，丁烯≈3重量百分數，癸烯≈5重量百分數，辛烯≈0.5重量百分數和聚合物≈0.3重量百分數具有典型的選擇性，所有的重量百分數是基于獲得的低聚體/聚合物的總重量。用于這些低聚的典型條件是在10-100bar壓力和30至70℃溫度范圍內。

在本領域現有技術中已知的用于乙烯三聚的工業化方法涉及將溶劑(優選甲苯)，乙烯(與新鮮的乙烯補充物一起再循環)，和相應的催化劑溶液進料至反應器(優選多管式反應器，更優選鼓泡塔反應器)中。已經分配至汽相中的未反應的乙烯和輕餾分LAO從反應器的頂部作為反應器頂部流出物(overhead?effluent)離開并且進行閃蒸(flash)以僅回收乙烯，而濃縮的LAO(在這里主要是C4和較少的C6)與來自反應器底部的液體流股結合用于進一步純化。

包括LAO產物(≥C4)的底部反應器流出物，與溶解的乙烯、溶劑和催化劑一起，連續地從反應器底部抽出。因為催化劑仍然是有活性的，將淬滅介質(優選正癸醇)立即添加并且與反應器液體流出物共混。將該流股送往乙烯回收塔，其中回收溶解的乙烯并且再循環返回至反應器中。

將C2汽提塔(stripper)的底部餾分(bottom-end)(包括LAO、溶劑、廢催化劑、淬滅介質)送往產物回收部分(product?recovery?section)，其中在一系列的約4至5個蒸餾塔中將它分餾以單獨地分開丁烯、己烯、溶劑、辛烯、癸烯和≥C12產物，以及聚合物等等。

在圖1中舉例說明在本領域中已知的方法。溶劑2、催化劑3和乙烯4經由各自的路線進入至反應器1中以實施低聚過程。從反應器中移出氣體的反應器頂部流出物并且傳輸至外部設置的冷卻裝置5(如冷凝器)。獲得的乙烯傳輸返回到反應器中，在必要時連同新鮮的乙烯補充物6一起。反應器底部流出物用淬滅介質7淬滅并且與在冷卻裝置5中液化的線型α-烯烴相結合。這種淬滅的反應器底部流出物然后送往一系列的分餾塔8-13。在分餾塔8中，將溶劑中溶解的乙烯去除和分離，其隨后還可以再循環至反應器中。在分餾塔9中，可以分離丁烯，而在分餾塔10中，可以去除己烯并且隨后進一步處理。例如，如果在低聚反應中利用甲苯作為溶劑，其可以在分餾塔11中分離，而更高級的線型α-烯烴(即辛烯和癸烯)可以在分餾塔12和13中單獨分離。任何進一步的殘余物(如≥C12餾分、廢催化劑、聚合物物質和淬滅介質)可以進一步處理，在這里不詳細地描述。

用于乙烯低聚的現有技術方法的缺點是較高的資本和操作支出，例如在用于產物回收的分離部分中數個分餾塔的成本，重蠟的形成(其導致反應器和反應器裝置污垢/填塞)，以及放熱性低聚過程的熱量去除的困難。

發明內容

因此本發明的目標是克服現有技術的缺點，特別是提供用于乙烯低聚的方法，其具有降低的資本和操作支出，重蠟形成減少或容易將其去除，以及改進的熱量去除。

通過乙烯低聚的方法實現這個目標，包括以下步驟：

a)在溶劑和催化劑存在下，在反應器中將乙烯低聚；

b)將反應器頂部流出物傳輸至外部設置的冷卻裝置并且將濃縮的流出物再循環至反應器中；

c)將反應器底部流出物傳輸至一系列的分餾塔，并且依照以下的順序，

i)可選地分離C4餾分，

ii)分離C6餾分，

iii)同時分離C8和C10餾分并且將它們再循環至反應器中，并且

iv)從該方法中分離殘余物，該殘余物包括≥C12餾分、廢催化劑、聚合物物質和淬滅介質，