[發(fā)明專利]二聚陰離子蒽醌染料

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380054772.7
• 申請日: 2013-10-17
• 公開（公告）號: CN104884433A
• 公開（公告）日: 2015-09-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬庫斯·基斯勒
• 申請（專利權(quán)）人: 克拉瑞特國際有限公司
• 主分類號: C07D213/24
• 分類號: C07D213/24;C09B1/52
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟;楊生平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及新型的二聚陰離子蒽醌染料，它們的制備方法和它們用于染色例如天然或合成的聚酰胺和聚氨酯的有機(jī)基底的用途。

式(II)的亞甲基橋連的二聚陰離子蒽醌染料結(jié)構(gòu)是C.I.酸性藍(lán)127:1,C.I.61133的衍生物(式(II)，R1,R2,R3,R4,R5＝H)。

與它們部分非常亮(bright)的單體前體式(III)相比，式(II)的雙系統(tǒng)在聚酰胺纖維上更好地聚集，但它們的染色具有更不活躍的且更綠的色調(diào)。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)現(xiàn)符合式I(具有連接至橋接碳原子的吡啶基且具有一個氫原子)的本發(fā)明的二聚新型染料令人驚奇地展示用于染色的干凈明亮的色調(diào)，和在所述纖維上未改變的良好的聚集。

本發(fā)明提供式(I)的化合物

其中，

R1、R2和R3各自獨(dú)立地為氫、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基。

提到的C_1-4烷基或C_1-4烷氧基自由基優(yōu)選為未取代的且未支化的。

R1和R2各自優(yōu)選地為甲基、乙基和甲氧基，更優(yōu)選甲基和甲氧基。

R3優(yōu)選為氫或甲基，更優(yōu)選為氫。

在優(yōu)選的式(I)化合物中，所述吡啶環(huán)在第4位置與所述染料分子連接。

在一個特別優(yōu)選的式(I)化合物中，所述吡啶環(huán)在第4位置被取代且

R1和R2各自為甲基或甲氧基，特別地為甲氧基，且

R3為氫。

本發(fā)明還提供制備式(I)化合物的方法。根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物在已知的以下反應(yīng)的條件下是可得到的：

-來自它們的單體前體式(III)和吡啶甲醛的酸催化的縮和反應(yīng)(反應(yīng)A1)

-或者通過來自1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸(溴氨酸，式(IV)，CAS?No.[116814])和式(V)4,4’-二氨基二苯甲烷衍生物的雙倍銅催化的烏爾曼反應(yīng)(反應(yīng)B1)。在專利文件US-2156887中示例性描述了在含水酒精中實(shí)施的該類型的合成。

兩個式(III)分子與一個當(dāng)量的吡啶甲醛的所述酸催化的反應(yīng)(反應(yīng)A1)是優(yōu)選的方法。

可用質(zhì)子或路易斯酸催化所述反應(yīng)，但對此優(yōu)選使用稀硫酸。特別優(yōu)選在60-80wt％硫酸中實(shí)施該反應(yīng)?？稍?0-100℃的溫度范圍內(nèi)實(shí)施該反應(yīng)，在這種情況下，優(yōu)選在10-30℃下將單體的蒽醌前體式(III)懸浮在硫酸中并在加入吡啶甲醛后將所述懸浮液加熱至50-70℃。

根據(jù)反應(yīng)和/或隔離條件，可作為自由酸、作為鹽或作為混合鹽得到式(I)染料，所述混合鹽包括例如一種或多種選自堿金屬離子，例如鈉離子，或銨離子或烷基銨陰離子，例如單-、二-或三甲基-或-乙基銨陰離子?？赏ㄟ^常規(guī)的技術(shù)將所述染料從自由酸轉(zhuǎn)化為鹽或混合鹽或相反或從一種鹽轉(zhuǎn)化為另一種鹽。如果需要，可通過透濾法進(jìn)一步純化所述染料，在這種情況下，不需要的鹽和副產(chǎn)物綜合體從未加工的陰離子染料中去除。

通過應(yīng)用壓力用半滲透膜實(shí)施從未加工的染料溶液中去除不需要的鹽和副產(chǎn)物綜合體和部分去除水，借此得到作為溶液和如果必要的話作為常規(guī)方式的固體的無不需要的鹽和副產(chǎn)物綜合體的染料。

式(I)染料和它們的鹽特別適合以明亮的藍(lán)色色調(diào)染色或印刷包含(consisting?of)或包含(containing)天然或合成的聚酰胺的纖維材料。式(I)染料和它們的鹽適合于生產(chǎn)噴墨印刷油墨并適合于使用這些噴墨印刷油墨以印刷含天然或合成聚酰胺或纖維素(例如，紙)的纖維材料。

本發(fā)明另一方面因此提供式(I)染料、它們的鹽和混合物的使用，用于染色和/或印刷包含天然或合成聚酰胺的纖維材料。另一個方面是噴墨印刷油墨的制造和它們用于印刷包含天然或合成聚酰胺的纖維材料的應(yīng)用。

按照現(xiàn)有的方法實(shí)施染色，例如在Ullmannsder?technischen?Chemie，第四版，1982，22卷，658-673頁，或在M.Peter?and?H.K.Rouette，Grundlagen?der?Textilveredlung的書中，第13版，1989，535-556和566-574頁中描述的方法。優(yōu)選在30-140℃下的排氣過程中實(shí)施染色，更優(yōu)選在80-120℃且最優(yōu)選80-100℃溫度下，并以3:1至40:1的液比。