[發明專利]特別可用作將金屬粘附至橡膠的粘合底漆的聚脲

在審

• 申請號: 201380054622.6
• 申請日: 2013-10-16
• 公開（公告）號: CN104797620A
• 公開（公告）日: 2015-07-22
• 發明（設計）人: M·費杜科;M·里貝佐;A·德爾菲諾
• 申請（專利權）人: 米其林集團總公司;米其林研究和技術股份有限公司
• 主分類號: C08G18/50
• 分類號: C08G18/50;C08G18/64;C09D175/02;C08G18/38;C09J175/02
• 代理公司: 北京戈程知識產權代理有限公司 11314
• 代理人: 程偉

技術領域

1.技術領域

本發明涉及包含脲單元的聚合物或聚脲，其可特別地在特別旨在用于將金屬或玻璃粘結至橡膠的粘合劑體系中使用。

本發明更特別地涉及聚脲，其可在旨在用于制造由橡膠制得的制品(如輪胎)的金屬/橡膠復合材料中用作粘合底漆。

背景技術

2.現有技術

特別地用于輪胎的金屬/橡膠復合材料是公知的。它們通常由包括金屬增強元件(或“增強件”)的基體組成，所述基體由可用硫交聯的不飽和橡膠(通常為二烯橡膠)制得，所述金屬增強元件例如由碳鋼制得的絲線、膜或簾線。

由于在輪胎滾動過程中金屬/橡膠復合材料經受極高的應力，特別是經受壓縮、彎曲或曲率變化的反復作用，這些復合材料必須以已知的方式滿足大量有時相互矛盾的技術標準，如均勻性、柔性、耐彎曲性或耐壓縮性、拉伸強度、耐磨性和耐腐蝕性，并且必須盡可能長地將該性能保持在極高水平下。

易于理解的是，橡膠與增強件之間的粘合界面對于該性能的持久性起到主要作用。將橡膠組合物連接至碳鋼的常規方法在于，用黃銅(銅/鋅合金)涂布鋼的表面，通過在橡膠的硫化或固化過程中黃銅的硫化而提供鋼與橡膠基體之間的結合。為了改進粘合，通常在這些橡膠組合物中另外使用有機鹽或金屬絡合物(如鈷鹽)作為粘合促進添加劑。

事實上，已知碳鋼與橡膠基體之間的粘合能夠由于在所遇到的各種應力(特別是機械和/或熱應力)的作用下硫化物的逐漸發展而隨時間弱化，在水分的存在下，如上分解過程有可能加速。

此外，鈷鹽的使用使得橡膠組合物對氧化和老化更加敏感，并顯著增加橡膠組合物的成本，更不用說由于與此類金屬鹽相關的歐洲法規的近期發展，從長遠來看希望消除這種鈷鹽在橡膠組合物中的使用。

由于上述所有原因，金屬/橡膠復合材料的制造者，特別是輪胎制造者尋找新型粘合解決方法以將金屬增強件粘結至橡膠組合物，并同時至少部分克服上述缺點。

發明內容

3.本發明的簡要描述

事實上，在本申請人公司的研究過程中，本申請人公司已發現一種滿足這種目的的具有特定的式的新型聚脲型聚合物。

因此，本發明涉及一種聚脲，其至少包含式–NH–CO–NH–的脲基本單元和另外的單元，其特征在于，這些另外的單元至少在一方面包含仲醇官能團，在另一方面在相對于所述仲醇官能團的α位包含醚、硫醚或仲胺官能團。

因此由作為粘合底漆的根據本發明的聚合物涂布的金屬增強件顯示出如下主要優點：能夠通過使用簡單的織物粘合劑(如“RFL”(間苯二酚/甲醛膠乳)粘合劑或其他等同的粘合劑組合物)而隨后粘結至不飽和橡膠基體，或者當不飽和橡膠基體包含例如適當的經官能化的不飽和彈性體(如環氧化的彈性體)時能夠直接(即不使用這種粘合劑)粘結至這些不飽和橡膠基體。

通過本發明，可使用如下金屬增強件，所述增強件由粘合金屬層(如黃銅)涂布或未由粘合金屬層(如黃銅)涂布，并且圍繞不含金屬鹽，特別是不含鈷鹽的橡膠基體。

本發明也涉及使用根據本發明的聚合物作為用于粘結任何基材(特別是金屬(如鐵或鋅)或玻璃)與不飽和橡膠(如特別地，二烯彈性體)的粘合底漆。

由于本發明的聚合物此外顯示疏水性質，因此所提供的涂層顯示出耐腐蝕性的有效性質。因此，本發明也涉及使用該聚合物作為用于由金屬制得的基材或具有至少部分為金屬的表面的基材(特別是在所述金屬基材易于在濕潤環境中使用的任何應用中)的耐腐蝕保護涂層。

最后，本發明本身也涉及由根據本發明的聚脲至少部分涂布的任何基材，特別是金屬或玻璃基材(或至少具有包括金屬或玻璃的表面的基材)。

本發明特別地涉及由根據本發明的聚脲涂布的任何金屬增強件。其特別地涉及表面的至少一部分由黃銅涂布的鋼制得的任何金屬絲線、簾線、膜或板，其特征在于，所述黃銅涂布的鋼本身由根據本發明的聚脲涂布。

附圖說明

根據如下詳細描述和實施例，以及與這些實施例相關的附圖，將易于理解本發明及其優點，所述附圖表示或示意：

-含硫聚芳族聚胺結構單元的一個特別優選的實施例，其通式(I)的子單元對應于具體式(II)，其中在每個亞苯基基團上，兩個氨基(NH)基團相對于彼此在間位上(圖1)；