[發明專利]N,N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法

有效

• 申請號: 201380054435.8
• 申請日: 2013-10-04
• 公開（公告）號: CN104736515A
• 公開（公告）日: 2015-06-24
• 發明（設計）人: 谷野謙次;青木崇
• 申請（專利權）人: 花王株式會社
• 主分類號: C07C231/10
• 分類號: C07C231/10;C07C231/14;C07C233/09;C07D307/92
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 蔣亭

技術領域

本發明涉及N,N-二烷基高法呢酸酰胺(homofarnesic?acid?amide)的制造方法、和(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氫萘并[2,1-b]呋喃的制造方法。

背景技術

(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氫萘并[2,1-b]呋喃(以下稱為(±)-龍涎呋喃)作為香氣特性和留香性優異的琥珀樣香料原材料而被用于調合香料的原料、以及各種制品的賦香。

[化學式1]

作為(±)-龍涎呋喃的制造方法，已知有幾種方法，但近年來報道的是經由N,N-二烷基高法呢酸酰胺的(±)-龍涎呋喃的制造方法。例如專利文獻1、2和非專利文獻1中公開了以橙花叔醇為起始原料經由N,N-二甲基高法呢酸酰胺的(±)-龍涎呋喃的制造方法，作為得到N,N-二甲基高法呢酸酰胺的方法，已公開使N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛與橙花叔醇反應的方法。

[化學式2]

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2008-56663號公報

專利文獻2：日本特開2010-189285號公報

非專利文獻

非專利文獻1：Journal?of?Organic?Chemistry,第61卷,2215頁,1996年

發明內容

發明要解決的課題

在利用上述專利文獻等中公開的方法合成(±)-龍涎呋喃時，為了以高收率高效地得到高純度的(±)-龍涎呋喃，需要以高收率、高純度且高效地得到作為其原料的N,N-二烷基高法呢酸酰胺。

但是，為了以高純度得到N,N-二烷基高法呢酸酰胺，如非專利文獻1所示，需要相對于橙花叔醇大過量地加入昂貴的N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛(例如相對于橙花叔醇為840摩爾％)來進行反應。因此，需要從大量的原料中將所得到的反應產物分離的工序。另外，N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛在反應中發生水解或聚合等，因而難以回收N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛，在效率上不優選。

本發明的課題在于提供以原料的高回收率、高純度且高收率得到作為香料有用的(±)-龍涎呋喃的前體即N,N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法、和(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氫萘并[2,1-b]呋喃(即,(±)-龍涎呋喃)的制造方法。

解決課題的方法

本發明人認為影響原料的回收率、純度、收率的主要因素在于橙花叔醇與N,N-二烷基甲酰胺二甲基縮醛在反應時的比率，并進行了研究。結果發現，在N,N-二烷基高法呢酸酰胺的制造中，相對于橙花叔醇以特定的比率使用N,N-二烷基甲酰胺二甲基縮醛，能夠提高原料的回收率、純度、收率中的任一項。

即,本發明提供以下的〔1〕和〔2〕。

〔1〕一種N,N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法，其為在N,N-二烷基甲酰胺二甲基縮醛回流的條件下使橙花叔醇與N,N-二烷基甲酰胺二甲基縮醛進行反應來制造N,N-二烷基高法呢酸酰胺的方法，

其中，N,N-二烷基甲酰胺二甲基縮醛相對于橙花叔醇的摩爾比為1.5～3。

〔2〕包括下述工序1～4的(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氫萘并[2,1-b]呋喃的制造方法。

工序1：在N,N-二烷基甲酰胺二甲基縮醛回流的條件下使橙花叔醇與N,N-二烷基甲酰胺二甲基縮醛進行反應來制造N,N-二烷基高法呢酸酰胺的工序，其中，N,N-二烷基甲酰胺二甲基縮醛相對于橙花叔醇的摩爾比為1.5～3；

工序2：在酸性劑的存在下，將工序1中得到的N,N-二烷基高法呢酸酰胺環化、然后水解而得到香紫蘇內酯的工序；

工序3：將工序2中得到的香紫蘇內酯還原而得到降龍涎二醇的工序；和

工序4：將工序3中得到的降龍涎二醇脫水環化而得到(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氫萘并[2,1-b]呋喃的工序。

發明效果

根據本發明可以提供：

能夠以原料的高回收率、高純度且高收率得到作為香料有用的(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氫萘并[2,1-b]呋喃的前體即N,N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法、和(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氫萘并[2,1-b]呋喃的制造方法。

具體實施方式