[發明專利]光固化性樹脂組合物、積層片、積層成形品以及積層成形品的制造方法

無效

• 申請號: 201380053823.4
• 申請日: 2013-09-20
• 公開（公告）號: CN104718230A
• 公開（公告）日: 2015-06-17
• 發明（設計）人: 佐藤義彰;安部善紀;藤本慎子
• 申請（專利權）人: 三菱麗陽株式會社
• 主分類號: C08F299/00
• 分類號: C08F299/00;B29C45/14;B32B27/18;B32B27/30
• 代理公司: 上海市華誠律師事務所 31210
• 代理人: 劉香蘭

技術領域

本發明涉及光固化性樹脂組合物、積層片、積層成形品以及積層成形品的制造方法。詳細地，特別是涉及一種具有優異的外觀、設計性、耐藥性、耐磨性以及耐候性，且不具有表面粘著性的積層片，以及使用該片而得的積層成形品和積層成形品的制造方法。

背景技術

作為塑料產品的成形的同時對其表面實施裝飾的方法，提出使用含有側鏈上具有自由基聚合性不飽和基的丙烯酸樹脂的光固化性樹脂組合物而得的光固化性片。(例如，專利文獻1)

這些光固化性樹脂組合物或光固化性片，兼具光固化前的優異的成形性和光固化后的優異的表面性能(硬度、耐擦傷性、耐磨性、耐候性、耐化學品性、密合性)，適宜使用于汽車內部裝飾用途。但是，例如遮陽篷頂和后擾流板的上表面部這樣的直接暴露在陽光下的程度非常多的汽車外部裝飾用途中，有產生光固化性樹脂組合物的層變色、產生破裂或從基材片剝離這樣的問題的情況。

此外，為解決這些問題，已經提出了使用含有紫外線吸收劑和受阻胺系光穩定劑的光固化性樹脂組合物的光固化性片(例如，專利文獻2)。這些光固化性樹脂組合物或光固化性片適宜被用于需要耐候性的用途。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利特開2002-79621號公報

專利文獻2：日本專利特開2004-277725號公報

發明內容

發明要解決的課題

然而，近年，對耐候性和耐磨性兩種性能的要求高漲，通過增加紫外線吸收劑和受阻胺系光穩定劑的添加量謀求耐氣侯性耐候性的提高的情況下，產生耐磨性隨著其添加量而下降的問題。

本發明的課題是提供一種光固化性樹脂組合物、積層片、使用它們而得的積層成形品和積層成形品的制造方法，所述光固化性樹脂組合物能夠得到具有優異的外觀、設計性、耐化學品性、耐磨性和長期耐候性，且光固化性樹脂組合物的層表面不具有黏著性、耐磨性優異的積層成形品。

用于解決課題的方法

本發明人為解決上述課題進行深入研究，結果發現，各種紫外線吸收劑和受阻胺系光穩定劑中，使用高分子量受阻胺系光穩定劑(B)時，耐候性提高的同時，耐磨性不下降。進一步地，發現使用具有三嗪骨架的高分子量受阻胺系光穩定劑時，耐候性提高的同時，耐磨性也提高。

本發明的方式如下。

[1]：一種積層片表面保護層用光固化性樹脂組合物，其含有側鏈上具有自由基聚合性不飽和基的熱塑性樹脂(A)、數均分子量為1000～50000的高分子量受阻胺系光穩定劑(B)和光聚合引發劑(C)。

[2]：如[1]所述的光固化性樹脂組合物，在依照JIS?R3212的耐磨性試驗中，固化后的光固化性樹脂組合物在試驗前后的霧度值之差在7％以下。

[3]：如[1]或[2]所述的光固化性樹脂組合物，其中，高分子量受阻胺系光穩定劑(B)具有三嗪骨架。

[4]：如[1]～[3]的任一項所述的光固化性樹脂組合物，其中，光固化性樹脂組合物進一步含有無機微粒(D)。

[5]：如[4]所述的光固化性樹脂組合物，其中，無機微粒(D)是膠體二氧化硅。

[6]：如[4]或[5]所述的光固化性樹脂組合物，其中，相對于側鏈上具有自由基聚合性不飽和基的熱塑性樹脂(A)100質量份，無機微粒(D)為5～400質量份。

[7]：如[6]所述的光固化性樹脂組合物，其中，相對于側鏈上具有自由基聚合性不飽和基的熱塑性樹脂(A)100質量份，無機微粒(D)為100～200質量份，高分子量受阻胺系光穩定劑(B)為2～5質量份。

[8]：如[1]～[7]的任一項所述的光固化性樹脂組合物，其中，自由基聚合性不飽和基是(甲基)丙烯酰基。

[9]：如[1]～[8]的任一項所述的光固化性樹脂組合物，其中，側鏈上具有自由基聚合性不飽和基的熱塑性樹脂(A)是在具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯和可與其共聚的單體的共聚物上加成具有羧基和(甲基)丙烯酰基的化合物而得的熱塑性樹脂。

[10]：如[1]～[9]的任一項所述的光固化性樹脂組合物，其中，光固化性樹脂組合物實質上不含除側鏈上具有自由基聚合性不飽和基的熱塑性樹脂(A)以外的具有自由基聚合性不飽和基的有機化合物。

[11]：一種積層片，由[1]～[10]的任一項所述的光固化性樹脂組合物在基材片上積層厚度1～15μm而得。

[12]：如[11]所述的積層片，基材片是具有交聯橡膠成分的熱塑性丙烯酸樹脂片或聚酯系樹脂片。