[發明專利]從舊原電池的含有鋰-過渡金屬-氧化物的級分中濕法冶金回收鋰、鎳、鈷的方法有效
| 申請號: | 201380053322.6 | 申請日: | 2013-10-09 |
| 公開(公告)號: | CN104981553B | 公開(公告)日: | 2018-07-10 |
| 發明(設計)人: | D·沃爾格姆特;M·A·施奈德;R·施皮勞;J·威廉森;M·斯坦比爾德 | 申請(專利權)人: | 羅克伍德鋰有限責任公司 |
| 主分類號: | C22B7/00 | 分類號: | C22B7/00;C22B26/12 |
| 代理公司: | 中國專利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 周鐵;石克虎 |
| 地址: | 德國法*** | 國省代碼: | 德國;DE |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 過渡金屬 氧化物 混合氧化物 化學計量 濕法冶金 原電池 氫氧化物沉淀 殘渣洗滌 過氧化氫 氫氧化鋰 溶液分離 合并 回收 電滲析 固液比 金屬鎳 硫酸鋰 雙極膜 洗滌液 粒徑 硫酸 鹽酸 鋰鹽 還原 洗滌 溶解 轉化 | ||
1.從舊原電池的含有鋰-過渡金屬-氧化物的級分中濕法冶金回收鋰、鎳、鈷的方法,其特征在于,
將含有鋰-過渡金屬-氧化物的級分導入到硫酸中,
其中過渡金屬為鎳、鈷和/或錳,
含有鋰-過渡金屬-氧化物的級分具有≤5重量%的鋁含量和≤500μm的粒徑,
硫酸的濃度為0.5-4mol/l,并且硫酸的量是至少化學計量的量,相對于該含鋰-過渡金屬-氧化物的級分中的氧化物含量,且
引入是在20-250g/l的固液比下進行的,并且
在35-70℃的溫度下通過添加至少為同樣相對于該含鋰-過渡金屬-氧化物的級分中待被還原的過渡金屬的含量化學計量的量的過氧化氫使其溶解,
將含有形成的硫酸鋰和所述過渡金屬的硫酸鹽的溶液進行分離,
并將剩余的殘渣洗滌至少兩次,
合并分離的硫酸鹽溶液和含有硫酸鹽的洗滌溶液,
在9-11的pH值范圍內過渡金屬作為氫氧化物沉淀,將其分離和洗滌,以及
合并剩余的含有硫酸鋰的溶液并通過雙極膜的電滲析轉化成氫氧化鋰。
2.從舊原電池的含有鋰-混合氧化物的級分中濕法冶金回收鋰、鎳、鈷的方法,其特征在于,
將含有鋰-過渡金屬-氧化物的級分導入到硫酸中,
其中所述的混合氧化物為金屬鎳、鈷和/或鋁的混合氧化物,
含有鋰-過渡金屬-氧化物的級分具有≤500μm的粒徑,
硫酸的濃度為0.5-4mol/l,并且硫酸的量是至少化學計量的量,相對于該含鋰-過渡金屬-氧化物的級分中的氧化物含量,且
引入是在20-300g/l的固液比下進行的,并且
在35-70℃的溫度下通過添加至少為相對于該含鋰混合氧化物的級分中待被還原的過渡金屬的含量化學計量的量的過氧化氫使其溶解,
將含有形成的硫酸鋰和所述過渡金屬的硫酸鹽的溶液分離,
并將剩余的殘渣洗滌至少兩次,
合并分離的金屬硫酸鹽溶液和含有金屬硫酸鹽的洗滌液,
在9-11的pH值范圍內過渡金屬作為氫氧化物沉淀,將其分離和洗滌,以及
合并剩余的含有硫酸鋰的溶液并通過使用雙極膜的電滲析轉化成氫氧化鋰。
3.從舊原電池的含有鋰混合氧化物的級分中濕法冶金回收鋰、鎳、鈷的方法,其特征在于,
將含有鋰-過渡金屬-氧化物的級分導入到鹽酸中,
其中所述的混合氧化物為金屬鎳、鈷和/或鋁的混合氧化物,
含有鋰-過渡金屬-氧化物的級分具有≤500μm的粒徑,
鹽酸的濃度為0.5-4mol/l,并且鹽酸的量是至少化學計量的量,相對于該含鋰-過渡金屬-氧化物的級分中的氧化物含量,且
引入是在10-150g/l的固液比下進行的,并且
在35-70℃的溫度下通過添加至少為相對于該含鋰混合氧化物的級分中待被還原的過渡金屬的含量化學計量的量的過氧化氫使其溶解,
將含有形成的氯化鋰和所述過渡金屬的氯化物的溶液分離,
并將剩余的殘渣洗滌至少兩次,
合并分離的金屬氯化物和含有金屬氯化物的洗滌液,
在9-11的pH值范圍內過渡金屬作為氫氧化物沉淀,將其分離和洗滌,以及
合并剩余的含有氯化鋰的溶液并通過雙極膜的電滲析轉化成氫氧化鋰。
4.根據權利要求1的方法,其特征在于,使用鋁含量≤3重量%的含有鋰-過渡金屬-氧化物的級分。
5.根據權利要求1的方法,其特征在于,使用鋁含量<1重量%的含有鋰-過渡金屬-氧化物的級分。
6.根據權利要求1、2或3的方法,其特征在于,利用離子交換劑降低多價金屬陽離子的含量。
7.根據權利要求1、2或3的方法,其特征在于,所述含有鋰-過渡金屬-氧化物的級分具有≤500μm的粒徑。
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