[發明專利]包含潛熱儲藏介質的片狀結構或成形制品

在審

• 申請號: 201380052694.7
• 申請日: 2013-10-09
• 公開（公告）號: CN104718269A
• 公開（公告）日: 2015-06-17
• 發明（設計）人: H·比納特;K-J·埃德
• 申請（專利權）人: 瓦克化學股份公司
• 主分類號: C09K5/06
• 分類號: C09K5/06
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 過曉東

本發明涉及制備包含潛熱儲存物的模制品或片狀材料的方法、從其得到的模制品或片狀材料、及其例如在建筑工業中用于棚頂涂料的用途。

潛熱儲存物是在特定溫度下進行可逆熱力學狀態改變，如固體/液體相轉變，并分別從環境中提取相應相轉變焓和將所述的焓釋放到環境中的材料。潛熱儲存物因此可以阻止或至少減弱在其熱力學狀態改變范圍內(如它們的熔點和凝固點)的溫度變化。通用的儲存潛熱的材料的實例是石蠟油、脂肪酸、和脂肪蠟。潛熱儲存物被廣泛用于不同的應用中：US?2001000517描述了用這類材料作紡織品涂料。US?5565132描述了利用熔融方法將含有潛熱儲能材料、聚合物、及二氧化硅顆粒的組合物加工成片材、粒料、或纖維。

然而，當潛熱儲存物以液相存在時，它們容易被釋放到環境中。為了防止這種情況，常見的建議是用具有較高熔點的材料包裹潛熱儲能材料，如US?2011169179A所描述的方法。WO?99/24525教導了微膠囊，其中由高度交聯甲基丙烯酸酯聚合物制成的囊壁包圍著所述潛熱儲能材料。US?2006272281、US?8070876、WO11071402、和US?2011108241A描述了該類微膠囊在建筑應用中的應用。另外一個挑戰在于將這些微膠囊進一步加工成可銷售的產品，如在EP1484378以實例的方式所討論的。塑料技術部門廣泛使用熱塑性加工過程。然而，在熱塑性加工微膠囊時產生的問題是相當比例的微膠囊很容易破壞，結果是當所述潛熱儲能材料轉變到液相時，其會被從所述微膠囊中釋放到環境中，導致失去微膠囊的優點。這類問題例如會在熱塑性加工包含聚氨酯澆注樹脂與所述微膠囊的組合物時出現。

在此背景下，目的就在于開發新的方法從而允許將包含潛熱儲存物的微膠囊加工成模制品或片材。進一步的目的是提供得到包含最大可能比例所述微膠囊的模制品或片材的方法。所述模制品或片材的形狀，例如層厚，應在寬的范圍內服從于所需的變化。

令人驚奇的是，當包含潛熱儲存物的微膠囊與基于烯鍵式不飽和單體的聚合物一同被熱塑加工時，實現了所述目標。

本發明提供制備包含潛熱儲存物的模制品或片材的方法，其特征在于通過熱塑成型技術加工包含一個或多個微膠囊及基于一種或多種烯鍵式不飽和單體的一種或多種聚合物的混合物，該烯鍵式不飽和單體選自于包括乙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳香化合物、烯烴、1,3-二烯、及乙烯基鹵化物的組中，所述微膠囊包含一個或多個潛熱儲存物。

本發明進一步提供包含潛熱儲存物的模制品或片材，所說的模制品或片材是通過熱塑成型混合物而得到的，該混合物包含

一個或多個微膠囊，及

基于一種或多種烯鍵式不飽和單體的一種或多種聚合物，該烯鍵式不飽和單體選自于包括乙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳香化合物、烯烴、1,3-二烯、及乙烯基鹵化物的組中，

其中所述微膠囊包含一個或多個潛熱儲存物。

適當地乙烯基酯的實例是那些具有1-22個C原子的羧酸，特別是1-12個C原子的羧酸。優選乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、vinyl?arachinate、乙酸1-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯，及具有9-11個C原子的α-支化一元羧酸乙烯酯，例如VeoVa9^R或VeoVa10^R(Resolution的商品名)。特別優選乙酸乙烯酯。

適當的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的實例是具有1-22個C原子，特別是1-15個C原子，的非支化或支化醇的酯。優選的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸肉豆蔻酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸棕櫚酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸肉豆蔻酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸棕櫚酯。特別優選丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、和丙烯酸2-乙基己酯。

優選的乙烯基芳香化合物是苯乙烯、甲基苯乙烯、和乙烯基甲苯。優選的乙烯基鹵化物是氯乙烯。優選的烯烴是乙烯和丙烯，及優選的二烯是1,3-丁二烯和異戊二烯。