[發明專利]羰基化合物的制備方法

無效

• 申請號: 201380051768.5
• 申請日: 2013-10-02
• 公開（公告）號: CN104684881A
• 公開（公告）日: 2015-06-03
• 發明（設計）人: 菅野久;山崎徹
• 申請（專利權）人: 株式會社吳羽
• 主分類號: C07C45/65
• 分類號: C07C45/65;C07C49/753;C07D319/08;C07B61/00
• 代理公司: 北京泛華偉業知識產權代理有限公司 11280
• 代理人: 徐舒

技術領域

本發明涉及一種羰基化合物的制備方法，具體而言，是一種通過使β-酮酸酯化合物脫烷氧羰基化而實現的羰基化合物的制備方法。

背景技術

作為可用作農業園藝用藥劑及工業用材料保護劑等之有效成分的化合物，專利文獻1中記載了一種2-(鹵化烴取代)-5-芐基-1-唑基甲基環戊醇衍生物。該文獻中，作為該衍生物制備方法中的部分工序，記載了用β-酮酸酯化合物即1-芐基-2-氧代環戊烷羧酸烷基酯衍生物制備羥基得到保護的2-芐基-5，5-雙(羥甲基)-環戊酮衍生物的方法。

現有技術文獻

專利文獻

【專利文獻1】國際公開第WO2011/070771號(2011年6月16日公開)

發明概要

發明擬解決的問題

為了更加便宜且大量地制備作為農業園藝用藥劑等物質之有效成分而被使用的2-(鹵化烴取代)-5-芐基-1-唑基甲基環戊醇衍生物，需要提高羥基得到保護的2-芐基-5，5-雙(羥甲基)-環戊酮衍生物的收率。

在此，本發明的目的在于鑒于上述問題點，提供一種能夠用β-酮酸酯化合物高收率制備羰基化合物的全新的制備方法。

發明內容

本發明所涉及的羰基化合物的制備方法，為了解決上述課題，是用下述一般式(II)所表示的化合物制備下述一般式(I)所表示的羰基化合物的方法，且具有以下結構：在叔胺的鹵化氫鹽的存在下，進行下述一般式(II)所表示的化合物的脫烷氧羰基化。

化學式1

一般式(II)中、Z¹表示取代或非取代的烷基、環烷基、芳基或雜環基，Z³及Z²獨立表示氫原子、或者取代或非取代的烷基、環烷基、芳基或雜環基，R表示碳原子數1～4的烷基。Z¹及Z²可相互鍵合。

化學式2

一般式(I)中，Z¹、Z²及Z³分別同上述一般式(II)的Z¹、Z²及Z³相同

發明效果

通過本發明所涉及的羰基化合物的制備方法，可以較好的收率用β-酮酸酯化合物制備羰基化合物。

具體實施方式

本發明者們經銳意研究的結果發現：在從羥基得到保護的1-芐基-3，3-雙(羥甲基)-2-氧代環戊烷羧酸烷基酯衍生物中獲得羥基得到保護的5-芐基-2，2-雙(羥甲基)環戊酮衍生物的制備工序中，通過利用叔胺的鹵化氫鹽進行反應，羥基得到保護的5-芐基-2，2-雙(羥甲基)環戊酮衍生物的收率提高，且即便在利用其他的β-酮酸酯化合物的反應中，通過利用叔胺的鹵化氫鹽，也能夠高收率制備羰基化合物，從而完成了本發明。

以下，說明本發明所涉及的羰基化合物的制備方法的一實施方式。

本發明所涉及的羰基化合物的制備方法，是用下述一般式(II)所表示的β-酮酸酯化合物，以下稱為化合物(II)，制備下述一般式(I)所表示的羰基化合物的方法，通過在叔胺的鹵化氫鹽的存在下，進行化合物(II)的脫烷氧羰基化，獲得一般式(I)所表示的羰基化合物的方法。

化學式3

在此，Z¹表示烷基、環烷基、芳基或雜環基，該烷基、環烷基、芳基及雜環基可具有取代基。

對Z¹中的烷基的碳原子數并無特別限制，作為該烷基，例如可列舉碳原子數1～8的烷基。作為碳原子數1～8的烷基，例如可列舉乙基、甲基、1-甲基乙基、正丙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基及正辛基等。

對Z¹中的構成環烷基的環的碳原子數并無特別限制，作為該環烷基，例如可列舉碳原子數3～6的環烷基。作為碳原子數3～6的環烷基，例如可列舉環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。

作為Z¹中的芳基，例如可列舉苯基、萘基、茚基、薁基(azulene)及二苯基等。