[發(fā)明專利]丁二烯提取預吸收塔

有效

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• 申請日: 2013-08-14
• 公開（公告）號: CN104703951B
• 公開（公告）日: 2017-07-18
• 發(fā)明（設計）人: 凱文·約翰·施溫特;羅伯特·約翰·布魯默
• 申請（專利權）人: 魯姆斯科技公司
• 主分類號: C07C7/12
• 分類號: C07C7/12;C07C11/167;B01J20/22
• 代理公司: 北京金思港知識產權代理有限公司11349
• 代理人: 邵毓琴,李晶

發(fā)明領域

在此公開的實施方式涉及從混合烴流回收丁二烯。更具體地說，本文中公開的實施方式涉及利用丁二烯預吸收塔從混合C4烴流回收粗丁二烯流，所述預吸收塔可以與提取蒸餾塔整合以有效回收丁二烯。

發(fā)明背景

丁二烯是重要的基礎化學品，并用于，例如，制備合成橡膠(丁二烯均聚物，苯乙烯-丁二烯-橡膠或丁腈橡膠)或制備熱塑性三元共聚物(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)。丁二烯還轉化為環(huán)丁砜、氯丁二烯和1,4-六亞甲基二胺(通過1,4-二氯丁烯和己二腈)。丁二烯的二聚化還允許生成乙烯基環(huán)己烯，其可脫氫形成苯乙烯。

丁二烯可通過精煉工藝或通過熱裂化(蒸汽裂化)工藝從飽和烴制備，在這種情況下石腦油被通常用作原料。在石腦油的精煉或蒸汽裂化過程中，得到甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔、丙二烯、丁烯、丁二烯、丁炔、甲基丙二烯、C₄和更高級烴的混合物。

從混合C₄流回收丁二烯的典型工藝包括提取蒸餾工藝，其可以結合使用選擇性溶劑。提取蒸餾工藝的例子見于，例如，美國專利Nos.7,393,992、7,482,500、7,226,527、4,310,388和7,132,038等等中。

所述丁二烯回收工藝通常使用3-或4-塔提取蒸餾系統(tǒng)以將混合C4流分離成三個產物餾分，包括輕質餾分/丁烷/丁烯流(提余液-1產物)；粗丁二烯產物，其可以送到常規(guī)蒸餾系統(tǒng)供進一步提純；和濃縮的C₄乙炔流，其可以送到選擇性加氫單元或再循環(huán)到裂化器。所使用的塔可以包括主洗滌塔；精餾塔，其由于高度限制通常與所述洗滌塔在物理上分開建造；和后洗滌塔，其可以在分隔壁塔設計中與所述精餾塔組合。

為了從這樣的工藝中增加丁二烯回收，可以使用常規(guī)的獨立預分餾塔以通過常規(guī)蒸餾增加稀釋進料的丁二烯濃度。利用常規(guī)蒸餾預分餾的缺點包括與丁烷/丁烯和丁二烯分離有關的技術性困難和成本，丁烷/丁烯和丁二烯具有比較低的揮發(fā)性。

另一種結合獨立的滌氣塔/汽提塔來處理進料氣以增加丁二烯回收的方法已經被提出，通過除去一部分丁烷/丁烯來濃縮所述進料氣中的丁二烯。利用滌氣塔/汽提塔處理進料流的缺點包括設備成本。

另外，通過在所述提取蒸餾區(qū)中的全部3(或4)個塔中，用散堆填料(例如，高效散堆填料，可得自Koch-Glitsch LP，Wichita，KS)替代現(xiàn)有的塔盤(閥或篩)、或用效率較高的填料(例如，Raschig Super-Rings，可得自Raschig GmbH，Ludwigshafen)替代現(xiàn)有的填料，可以將丁二烯提取單元部分解除瓶頸或擴增。高效填料的缺點包括它不能將容量增加到超過某個點。例如，用IMTP填料替代塔盤通常將允許容量增加25至40％，而用高容量填料替代IMTP填料通常將允許容量再增加10至15％。此外，所述常規(guī)蒸餾區(qū)還必須進一步解除瓶頸或擴增到相應的程度。

發(fā)明內容

本文中公開的實施方式提供了從混合C₄烴的稀釋流中制備丁二烯的改進工藝。更具體地說，本文中公開的實施方式提供了利用丁二烯預吸收塔從混合C4烴流回收粗丁二烯流，所述預吸收塔可以與提取蒸餾塔整合，以使丁二烯有效回收。

在一個方面，本文中公開的實施方式涉及從C4餾分回收丁二烯的方法。所述方法可以包括：將包含丁烷、丁烯和丁二烯的混合C4流與包含有機溶劑和水的溶劑在丁二烯預吸收塔中接觸，以回收包含至少一部分的丁烷、丁烯和水的塔頂餾分，以及包含所述有機溶劑、丁二烯和至少一部分丁烯的第一塔底餾分；并將所述第一塔底餾分進給到丁二烯提取單元以回收丁烯餾分、粗丁二烯餾分和溶劑餾分。

所述丁二烯提取單元可以包含，例如，主洗滌塔和精餾塔/后洗滌塔。所述預吸收塔塔底餾分然后可以在所述主洗滌塔中與包含所述有機溶劑和水的補加溶劑接觸，以回收包含所述丁烯和至少一部分水的塔頂餾分以及包含所述有機溶劑和丁二烯的第二塔底餾分。然后可以在所述精餾塔/后洗滌塔中將丁二烯從所述有機溶劑中分離，以回收溶劑餾分和粗丁二烯餾分。回收的溶劑，或其一部分，然后可以作為有機溶劑再循環(huán)到所述預吸收塔和所述主洗滌塔。

在其他實施方式中，所述預吸收塔和主洗滌塔可以共用共同的塔頂系統(tǒng)。例如，所述包含至少一部分的丁烷、丁烯和水的塔頂餾分以及所述包含丁烯和至少一部分水的塔頂餾分可以進給到共同的塔頂冷凝系統(tǒng)以冷凝至少一部分所述合并的塔頂餾分流。