[發明專利]農藥納米懸浮液

有效

• 申請號: 201380051133.5
• 申請日: 2013-09-24
• 公開（公告）號: CN104869820B
• 公開（公告）日: 2017-12-15
• 發明（設計）人: 約翰·密塞爾布魯克;杰夫·杜恩
• 申請（專利權）人: 艾格佛姆有限公司
• 主分類號: A01N25/04
• 分類號: A01N25/04;A01N25/30;A01N47/30;A01N43/40;A01P13/00
• 代理公司: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司11258
• 代理人: 肖善強

本發明涉及諸如殺蟲劑、除草劑和殺真菌劑的活性劑的水性分散液。具體而言，本發明涉及其中的粒子具有亞微米直徑的所述分散液。

許多活性劑，諸如殺蟲劑、除草劑和殺真菌劑，在水介質中相對不溶。因此為了使其有效地應用于農作物，有必要以促進其在農戶或簽約噴霧操作人員實際使用的水基噴霧介質中稀釋的方式來進行配制。在水介質中相對不溶的活性劑通常可溶解于有機溶劑中，隨后利用合適的表面活性劑在水性噴霧介質中乳化。這種類型的制劑稱為可乳化濃縮物(EC)。這對于對農作物應用所述藥劑的目的而言是不利的，這是因為與暴露于許多所述有機溶劑下相關的負面環境影響和健康風險。有機溶劑也給配制增加了不必要的成本。

相對不溶性的活性劑可通過使所述藥劑以在水中的膠狀懸浮液的形式應用于農作物的方式來配制。所述膠狀懸浮液可通過稀釋水分散性粉末(WP)、懸浮液濃縮物(SC)或水分散性顆粒(WG)形式的制劑(含有合適的表面活性劑)來形成。或者，活性劑可囊封于聚合物壁中且這種膠囊懸浮液(CS)經過稀釋以膠狀水性噴霧的形式使用。

由活性劑的WP、SC、WG和CS制劑稀釋的懸浮液的平均粒徑在微米范圍內，典型的平均值在1至5微米之間。此值為稀釋提供了物理穩定性，利用合適的表面活性劑足以確保維持活性劑的濃度，即最小程度的沉降，而不會在向待治療的農作物噴霧應用活性劑期間堵塞噴霧噴嘴。

公知活性劑的溶解速率尤其與活性劑的粒度分布相關，較小的平均粒度分布提供增加的溶解速率。

還已知具有納米尺寸范圍的平均粒度分布的不溶性活性劑因所述活性劑穿過細胞壁的遷移率而可能提供優越的特性，以使得活性劑可更好地穿透所述活性劑對其具有活性的害蟲。因此希望提供包含諸如殺蟲劑、除草劑和殺真菌劑的活性劑的組合物，其在稀釋時提供具有較小平均粒度的所述活性劑的穩定水性分散液。

因此，本發明提供一種包含水性粒子分散液的組合物，其中所述組合物還包含一種或多種選自：殺蟲劑、除草劑和殺真菌劑的活性劑以及合適的表面活性劑，且提供一種生產所述組合物的方法。

所述組合物中粒子的平均粒徑可小于500nm，或更優選地小于300nm。組合物中的粒子也將優選地具有較窄的粒徑分布，以便都不在微米范圍內。本說明書中所述的組合物的粒度分布典型地由動態光散射(Dynamic Light Scattering，DLS)來測量，有時稱為光子相關光譜(Photon Correlation Spectroscopy，PCS)或準彈性光散射(Quasi-Elastic Light Scattering，QELS)，而且這是能夠在不制備樣品或幾乎不制備樣品的條件下以快速常規方式測量分散液中的粒子的唯一技術。其他技術所需的制備可能改變粒子的特性，例如可產生或破壞聚集體。

具有小粒子，例如直徑小于500nm或優選地小于300nm的粒子的優勢在于其更易于穿透細胞壁且還在水中具有更快的溶解速率。因此其展現了以較小劑量的活性劑實現對抗害蟲所需的生物作用。這意味著需要應用較少的活性劑，就成本而言且就減少活性劑對非標靶生物體的作用而言是有利的。

產生具有這種小粒度分布的活性劑組合物的主要問題在于隨著粒度減小，粒子表面上的電荷密度增加，使得因此產生短距離的吸引力，導致在粒度減少過程期間和稍后的儲存中發生不可逆的粒子聚集。

對于微米范圍粒度的常規分散液而言，已知存在兩種使粒子穩定的方式，即通過使用分散劑的電荷和空間穩定作用。這些類型的表面活性劑改變了粒子的表面電荷(ζ-電位)，使得因此產生排斥力，防止導致平均粒度增加的聚集且因此防止活性劑在儲存時沉降。可使用標準技術，例如使用Malvern Zetasizer Nano-ZS機器來測量所需電荷的程度和類型(對于電荷穩定作用而言大于+30mV或小于-30mV，且對于空間穩定作用而言為零)。

在亞微米范圍的分散液情況下，發現本領域技術人員已知的表面活性劑盡管產生了對于微米尺寸范圍的粒子而言所需的ζ-電位值(大于+30mV或小于-30mV)，但仍不適合用于產生想要的亞微米粒子。使用電荷穩定作用導致高度絮凝，且隨著粒度減小且因此表面積增加，另外添加分散劑來代替消耗的量并未防止在研磨中形成的粒子發生不可逆聚集。類似地，在應用空間穩定技術時，本領域技術人員所采用的聚合分散劑無效，盡管其產生了對于微米尺寸范圍的粒子而言中性的電荷。隨著粒度減小且因此表面積增加，另外添加聚合分散劑來代替消耗的量簡單地導致粘度增加，且因此使得粒度不可能減小。