[發明專利]基于檸檬酸的支化聚酯作為添加劑在洗滌組合物、清潔劑、洗滌劑或水處理用配制劑中的用途

在審

• 申請號: 201380049552.5
• 申請日: 2013-07-15
• 公開（公告）號: CN104704104A
• 公開（公告）日: 2015-06-10
• 發明（設計）人: J·德特林;M·哈貝雷希特;A·穆勒-克里斯塔多羅;H·韋伯
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C11D3/37
• 分類號: C11D3/37;C11D17/00;C02F5/10;C08G63/12
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 王丹丹;劉金輝

本發明涉及可通過檸檬酸與至少一種多元醇，以及任選與多元羧酸組分縮聚獲得的支化聚酯作為添加劑在洗滌組合物、清潔劑、洗滌劑或水處理用配制劑中的用途，以及包含這類支化聚酯的混合物。本發明進一步涉及疏水改性的支化聚酯的用途，以及使用這類支化聚酯清潔、洗滌或水處理的方法。

WO?93/22362描述了由檸檬酸和多羥基化合物制備聚酯的方法及其作為添加劑在低磷酸鹽或無磷酸鹽洗滌劑和清潔劑中的用途。多羥基化合物為低聚糖和多糖，改性的低聚糖和多糖以及聚乙烯醇。

US?5,652,330描述了檸檬酸的縮聚物，其為檸檬酸與自身的縮聚物或與醇組分以100:1-2.5:1的不足摩爾比縮聚的縮聚物。將其中所述的縮聚物用于特別是用于防止污垢沉積物的洗滌劑和清潔劑。

WO?2012/028496描述了包含檸檬酸作為結構組分的支化聚酯，制備這類聚酯的方法及其在溶解微溶的基礎藥物活性成分中的用途。

WO?92/16493主張了多羥基化合物，如聚甘油或糖醇的檸檬酸酯及其在洗滌劑和清潔劑中的用途。

多年來，可通過自由基聚合獲得以及由含羧基和/或含磺酸基的單體組成的聚合物已經是含磷酸鹽和不含磷酸鹽的洗碗機洗滌劑的重要成分。經由其污物分散和沉積物抑制效應，它們對洗碗組合物的清潔和漂洗性能做出了顯著貢獻。例如，它們確保形成硬度的鈣和鎂離子的鹽沉積物未殘留在器皿上。為此常使用丙烯酸均聚物或丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物。

這些聚合物也作為防止傳熱表面上或管線中礦物質沉積物，如硫酸鈣和硫醚鎂，氫氧化鎂，硫酸鈣和硫酸鋇以及磷酸鈣的試劑用于輸水體系。此處提及的輸水體系尤其是冷卻和鍋爐進水體系以及工業工藝水。然而，這些聚合物也作為阻垢劑用于海水或微咸水通過蒸餾以及通過膜方法，如反滲透或電滲析脫鹽。

這些可通過自由基聚合獲得以及由含羧基和/或含磺酸基單體組成的聚合物的一個缺點為它們不可生物降解。然而，由于高的生產成本，可生物降解的聚合物，如聚天冬氨酸艱難地得到市場認可。

因此，本發明目的為提供可用于清潔目的，尤其是作為添加劑用于洗碗機用的含磷酸鹽和不含磷酸鹽的清潔配制劑以及就阻垢劑而言用于輸水體系，且可生物降解的物質。本發明的另一目的為提供可易于摻入用于清潔的呈各種表現形式的配制劑的物質。

由本發明公開內容顯而易見的是，這些以及其它目的通過本發明各實施方案，尤其是通過支化聚酯作為添加劑在洗滌組合物、清潔劑、洗滌劑或水處理用配制劑中的用途而實現，所述支化聚酯可通過使

a.檸檬酸(組分A)與

b.至少一種多元醇(組分B)和

c.任選多元羧酸組分(組分C)

縮聚，以及任選與

d.至少一種選自C₆-C₃₀烷基-或烯基羧酸，C₆-C₃₀烷基-或烯基醇，

C₆-C₃₀烷基-或烯基胺，C₆-C₃₀脂族異氰酸酯的組分D在縮聚期間或之后反應而得到。

檸檬酸與多元醇的摩爾比為5.0:1.0-1.0:1.5。檸檬酸與多元醇的摩爾比優選為3.5:1-1.0:1.5。

在本發明方法的另一優選實施方案中，使用疏水改性的支化聚酯。

就本發明而言，疏水改性的支化聚酯應理解為是指檸檬酸與至少一種多羥基化合物以及任選一種多元羧酸的改性聚酯，其中可達到的羥基和/或羧基至少部分被進一步改性，即與改變了以該方式改性的聚酯的性能的試劑反應。就此而言，性能為溶解性、分散性和疏水性。

如上所述，聚酯改性優選用本發明的檸檬酸和多羥基化合物的聚酯進行。

檸檬酸和多羥基化合物的疏水改性的支化聚酯可通過在縮合反應期間或借助隨后反應加入烷基-或烯基羧酸，烷基-或烯基醇，烷基-或烯基胺和/或脂族異氰酸酯而獲得。

疏水改性的聚酯已經證明對清潔被家用油脂重度污染的器皿是有利的。此外，它們可容易地轉化為固體形式。疏水步驟尤其為顆粒的生產提供了便利。

特別優選使用通過在縮合反應期間或在隨后的反應步驟中加入烷基或烯基羧酸而獲得的疏水改性的支化聚酯。

為獲得兩性特征，檸檬酸和多羥基化合物的高官能度，高支化的聚酯(在縮合反應期間或之后)也可與疏水和親水試劑，如與長鏈的烷基-或烯基羧酸，烷基或烯基醇，烷基-或烯基胺或異氰酸酯以及同時與具有聚乙二醇鏈的單-、二-或更高級官能度醇、胺、酸或異氰酸酯反應。