[發明專利]用于制備任選地取代的苯基和吡啶基吡咯烷類的方法

有效

• 申請號: 201380048737.4
• 申請日: 2013-09-25
• 公開（公告）號: CN104619683B
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: F.A.米爾陶;M.J.福特
• 申請（專利權）人: 拜耳農作物科學股份公司
• 主分類號: C07D207/08
• 分類號: C07D207/08;C07C317/14;C07C321/30
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 溫宏艷,萬雪松

本發明涉及用于制備任選地取代的芳基和吡啶基吡咯烷類的方法，所述吡咯烷類是用于制備某些生物活性化合物的有用中間體。

已知的是，某些芳基和雜芳基吡咯烷類可用于對抗在農業中和在非農業領域（諸如園藝）中或在獸醫學領域中發生的有害害蟲如昆蟲、螨類、蠕蟲和線蟲(參見WO 2008/128711、WO 2010/124845、WO 2010/043315、WO 2011/080211)。

本發明涉及一種用于制備式(X)的化合物的方法

其中Z、X¹、X²、X⁴和X⁵和Q是如本文中定義的。

根據本發明的方法包括下述步驟：

步驟(i): 任選地在有溶劑存在下、在有堿(例如叔丁醇鉀)存在下和任選地在有添加劑存在下，使式(II)的三氟乙酰苯

與式(III)的化合物反應

以得到式(IV)的化合物，其包括式E-(IV)和Z-(IV)的異構體

步驟(ii):使式(IV)、E-(IV)或Z-(IV)的化合物

(ii-a)在有酸(例如CF₃-CO₂H)或氟化鹽存在下，與式(V)的化合物反應；

或

(ii-b)在有甲醛或甲醛等效物(例如三噁烷、低聚甲醛)存在下和在有溶劑存在下，與式(Va)的化合物反應

在所述方法中，通過蒸餾(具體地使用Dean-Stark設備))從反應混合物除去在反應過程中形成的水(例如通過連續地除去共沸混合物(諸如甲苯和水))，

以得到式(VI)的化合物

通過以下步驟將其轉化成式(I)的化合物

(步驟(iii-a))

任選地在有堿(例如三乙胺或碳酸鈉)存在下，如果合適，在有溶劑(例如甲苯)存在下，加熱式(VI)的化合物，其中m代表1 (步驟(iii-a-1))，

以得到式(VII)的化合物

對其進行催化氫化(例如在有甲醇中的炭載鉑存在下和在有甲酸存在下使用氣態氫)，或在適當的溶劑(例如四氫呋喃)中使用氫化物源(例如硼氫化鈉)進行還原反應(步驟(iii-a-2))，或，

(步驟(iii-b))

通過在有溶劑存在下和優選地在有金屬鹽存在下使式(VI)的化合物與元素金屬反應，除去S(O)_mR基團，其中m代表2；或，

(步驟(iii-c))

通過在有溶劑和任選的堿(例如三乙胺或碳酸鈉)或酸(例如鹽酸、乙酸)存在下進行催化氫化，從式(VI)的化合物除去S(O)_mR基團，其中m代表0或1，和

步驟(iv)

用氫替代基團Q，以得到式(X)的化合物，

或

在有酸(例如CF₃-CO₂H)或氟化鹽存在下，使式(IV)的化合物，其包括式E-(IV)和Z-(IV)的異構體

與式(V-1)的化合物反應(步驟(ii-aa))

以得到式(VIa)的化合物

通過以下步驟將其轉化成式(X)的化合物

(步驟(iii-aa))

任選地在有堿(例如三乙胺或碳酸鈉)存在下，如果合適，在有溶劑(例如甲苯)存在下，加熱式(VIa)的化合物，其中m代表1 (步驟(iii-aa-1))，

以得到式(VIIa)的化合物

對其進行催化氫化(例如在有甲醇中的炭載鉑存在下和在有甲酸存在下使用氣態氫)，或在適當的溶劑(例如四氫呋喃)中使用氫化物源(例如硼氫化鈉)進行還原反應(步驟(iii-aa-2))。

在式(I)、(II)、(III)、(IV)、(E-IV)、(Z-IV)、(V)、(V-1)、(Va)、(VI)、(VIa) (VII)、(VIIa)和(X)中，取代基或化學基團定義如下：