[發明專利]懸浮聚合用分散穩定劑和乙烯基系樹脂的制造方法

有效

• 申請號: 201380048223.9
• 申請日: 2013-07-17
• 公開（公告）號: CN104619730A
• 公開（公告）日: 2015-05-13
• 發明（設計）人: 福原忠仁;熊木洋介
• 申請（專利權）人: 株式會社可樂麗
• 主分類號: C08F2/20
• 分類號: C08F2/20;C08F8/12;C08F18/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 高旭軼;劉力

技術領域

本發明涉及乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩定劑及其制造方法。另外，本發明涉及在懸浮聚合用分散穩定劑的存在下將乙烯基化合物進行懸浮聚合而得到的乙烯基系樹脂的制造方法。

背景技術

一直以來已知的是，作為乙烯基化合物（例如氯乙烯）的懸浮聚合用分散穩定劑，使用部分皂化乙烯醇系聚合物（以下有時將乙烯醇系聚合物簡稱為PVA）。

然而，使用通常的部分皂化PVA時，關于所要求的性能、具體而言為（1）即使少量使用，增塑劑的吸收性也高、容易加工；（2）容易去除殘留的單體成分；（3）粗大顆粒的形成少等，無法說一定能夠獲得應滿足的性能。

為了滿足上述要求特性而提出了如下方法：作為乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩定劑，例如使用低聚合度、低皂化度且側鏈具有氧亞烷基的PVA的方法（參照專利文獻1~7）；使用具有離子性基團的PVA的方法（參照專利文獻7~8）；使用具有烷基、皂化度大于98摩爾%的PVA的方法（參照專利文獻9）等。這些各種PVA的水溶性優異、處理性良好。

然而，上述（1）~（3）的要求日漸提高，在使用專利文獻1~9所記載的各種PVA的方法中，難以說針對當今要求的性能能夠獲得可滿足的結果。尤其是，關于去除上述（2）所記載的單體成分的要求，例如在制造以60℃以上的溫度進行聚合的硬質聚氯乙烯時等，達到非常高的水平。

通常以60℃以上的溫度進行聚合而制造的硬質聚氯乙烯與以不足60℃進行聚合而制造的聚氯乙烯相比，在聚合結束后的干燥工序中難以去除殘留于聚氯乙烯顆粒中的氯乙烯單體，為了去除殘留單體，需要劇烈的條件或長時間的干燥。因而，要求的是：針對殘留單體去除工序中的能量降低、時間縮短的要求非常強且能夠以更短時間去除較多殘留單體的分散穩定劑。當今包括專利文獻1~9記載的各種PVA在內，難以說存在可充分滿足該要求的分散穩定劑。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利特開平9-100301號公報

專利文獻2：日本專利特開平10-147604號公報

專利文獻3：日本專利特開平10-259213號公報

專利文獻4：日本專利特開平11-217413號公報

專利文獻5：日本專利特開2001-040019號公報

專利文獻6：日本專利特開2002-069105號公報

專利文獻7：日本專利特開2007-063369號公報

專利文獻8：日本專利特開平10-168128號公報

專利文獻9：日本專利特開平1-240501號公報。

發明內容

發明要解決的課題

本發明的目的在于，提供在將以氯乙烯為首的乙烯基化合物進行懸浮聚合時，即使少量使用，增塑劑的吸收性也高、容易加工并且粗大顆粒的形成少且殘留的單體成分容易去除的懸浮聚合用分散穩定劑。

用于解決課題的手段

本發明人等發現：含有皂化度為30摩爾%以上且不足60摩爾%、粘均聚合度P超過200且不足600、末端具有碳原子數6以上且18以下的烷基、具有氧亞烷基的單體單元的含有率為0.3摩爾%以下、并且粘均聚合度P與該烷基的改性率S（摩爾%）的關系滿足下述式（1）的乙烯醇系聚合物（A）的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩定劑會實現上述目的，從而完成了本發明。

50≤S×P/1.880<100?（1）。

即，本發明為：

[1]?乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩定劑，其含有皂化度為30摩爾%以上且不足60摩爾%、粘均聚合度P超過200且不足600、末端具有碳原子數6以上且18以下的烷基、具有氧亞烷基的單體單元的含有率為0.3摩爾%以下、并且粘均聚合度P與該烷基的改性率S（摩爾%）的關系滿足下述式（1）的乙烯醇系聚合物（A）。

50≤S×P/1.880<100?（1）。

[2]?上述[1]所述的分散穩定劑，其中，乙烯醇系聚合物（A）的殘留乙烯酯基的嵌段特性為0.6以下。

[3]?上述[1]或[2]所述的分散穩定劑，其還含有皂化度為65摩爾%以上且粘均聚合度為600以上的乙烯醇系聚合物（B）。

[4]?上述[3]所述的分散穩定劑，其中，乙烯醇系聚合物（A）與乙烯醇系聚合物（B）的質量比（A/B）為10/90~55/45。