[發明專利]聚酰胺樹脂

有效

• 申請號: 201380047622.3
• 申請日: 2013-09-06
• 公開（公告）號: CN104619777B
• 公開（公告）日: 2018-05-29
• 發明（設計）人: 武田英明
• 申請（專利權）人: 株式會社可樂麗
• 主分類號: C08L77/06
• 分類號: C08L77/06;C08G69/26;C08K3/22
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 葛凡

本發明提供一種聚酰胺樹脂(A)，其以95～99.95質量％的范圍含有數均分子量2000以上的聚酰胺(a?1)、以0.05～5質量％的范圍含有數均分子量500以上且低于2000的聚酰胺低聚物(a?2)，在構成上述聚酰胺(a?1)及上述聚酰胺低聚物(a?2)的全部單體單元中，25摩爾％以上為來自特定的脂環式單體的結構單元，且來自上述脂環式單體的反式異構體結構單元的含有率為50～85摩爾％。該聚酰胺樹脂(A)可取得下述效果：耐熱性、低吸水性、高溫下的剛性、耐化學藥品性、流動性優異，即使利用80℃的模具成型其結晶化也得到充分進行，并且制造時的模具污染少。

技術領域

本發明涉及聚酰胺樹脂、聚酰胺樹脂組合物以及由它們形成的成型品。

背景技術

以往，以聚酰胺6(以下簡稱為PA6)、聚酰胺66(以下簡稱為PA66)等為代表的聚酰胺由于其優異的特性和熔融成型的容易程度，已被廣泛用作衣料用、產業材料用纖維、或通用的工程塑料。另一方面，上述聚酰胺已被指出了耐熱性不足、伴隨吸水而產生的尺寸穩定性不良等問題。特別是，隨著近年來表面貼裝技術(SMT)的進步，在需要回流焊耐熱性的電氣/電子領域、以及對耐熱性的要求逐年提高的汽車的發動機室部件等中，傳統聚酰胺的使用變得困難，亟待開發出耐熱性、低吸水性、機械特性、理化特性優異的聚酰胺。此外，在使用耐久冷卻介質的散熱器水箱、循環槽(reserver tank)或加熱器芯這樣的冷卻系部件用途中，期待使聚酰胺的耐化學藥品性進一步提高。

為了解決PA6及PA66等傳統聚酰胺的上述課題，已展開了對于主鏈具有剛直環結構的高熔點聚酰胺的開發。例如，作為具有芳環結構的聚酰胺，已提出了各種以由對苯二甲酸和1,6-己二胺構成的聚酰胺(以下簡稱為PA6T)為主成分的半芳香族聚酰胺。PA6T的熔點在370℃左右，超過分解溫度，因此難以進行熔融聚合、熔融成型，為此，可通過共聚己二酸、間苯二甲酸等二羧酸成分、或PA6等脂肪族聚酰胺，從而以低熔點化至280～320℃左右的可實用的溫度范圍的組成來使用。這樣的共聚第3成分的方法對于聚合物的低熔點化而言是有效的，但會引發結晶速度、極限結晶度的降低，其結果，不僅會導致高溫下的剛性(例如，在比聚酰胺的玻璃化轉變溫度高約20℃的溫度下測定載荷撓曲溫度)、耐化學藥品性、伴隨吸水的尺寸穩定性等諸物性降低，還存在伴隨成型周期的延長而導致生產性下降的問題。另外，關于伴隨吸水的尺寸穩定性等諸物性，雖然已通過導入芳香族基團而比傳統的PA6、PA66有所改善，但仍然未能達到實用水平。

專利文獻1中記載了下述內容：在半芳香族聚酰胺中含有相對于該聚酰胺100重量份為0.5～200重量份的填充劑而成的聚酰胺組合物，兼具耐熱特性、機械特性、理化特性及成型特性的任意特性均優異的性能，所述半芳香族聚酰胺由包含對苯二甲酸單元60～100摩爾％的芳香族二羧酸單元和碳原子數6～18的直鏈脂肪族亞烷基二胺單元構成。

另一方面，作為具有脂環結構的聚酰胺，專利文獻2中公開了一種共聚聚酰胺，其是使由1,4-環己烷二甲酸和1,9-壬二胺構成的聚酰胺成分和由對苯二甲酸和1,6-己二胺構成的聚酰胺成分以達到25/75～85/15的重量比的方式進行共聚而得到的。但是，該共聚聚酰胺的熔點低，在耐熱性方面的改善效果不充分。專利文獻3中記載的由1,4-環己烷二甲酸和碳原子數6～18的脂肪族二胺構成的聚酰胺雖耐熱性、耐光性、韌性、低吸水性優異，但在流動性方面尚存在改善的余地。

此外，在高熔點聚酰胺領域，對于成型性與高熔點聚酰胺的結晶性之間的關聯性的認識尚不充分。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本特公昭64-11073號公報

專利文獻2:日本特公昭47-42397號公報

專利文獻3：日本特開平9-12868號公報

發明內容

發明要解決的問題