[發明專利]氫化用催化劑組合物和使用了該氫化用催化劑組合物的氫化方法

有效

• 申請號: 201380047452.9
• 申請日: 2013-09-12
• 公開（公告）號: CN104640629B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 荒木祥文;笹谷榮治;仁田克德
• 申請（專利權）人: 旭化成株式會社
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C08F8/04;C07F7/28
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司11127
• 代理人: 丁香蘭,李洋

技術領域

本發明涉及氫化用催化劑組合物和利用該氫化用催化劑組合物將含烯鍵式不飽和雙鍵的化合物(下文中，有時也僅記為烯烴化合物)選擇性地氫化(下文中，有時僅記為“氫化”)的方法。

背景技術

一直以來，作為對于烯烴化合物氫化的工序中使用的氫化催化劑，通常已知非均相催化劑和均相催化劑。

前者的非均相催化劑被廣泛用于工業中，但與后者的均相催化劑相比通常活性低，為了進行所期望的氫化反應而需要大量的催化劑，進而由于在高溫高壓下進行，因此具有不經濟的問題。

另一方面，后者的均相催化劑通常以均相進行氫化反應，因而與非均相相比具有活性高、催化劑用量少、能夠在更低溫、低壓下進行氫化的特征；相反地，具有催化劑制備繁雜、催化劑本身的穩定性不能說充分、再現性也差、容易并發副反應的缺點。另外，在對具有空間位阻的烷基取代的烯鍵式不飽和雙鍵進行氫化時，還具有無法得到充分的氫化活性的問題。

基于上述情況，目前的狀況是強烈希望開發出高活性、操作容易的氫化催化劑。

另一方面，對于含有烯鍵式不飽和雙鍵的聚合物來說，不飽和雙鍵被有利地用于硫化等中，但相反地，通過具有該雙鍵，具有耐熱性、耐氧化性等穩定性差的缺點。這種穩定性差的缺點可通過將聚合物氫化以消除聚合物鏈中的不飽和雙鍵而得到顯著改善。

但是，在將聚合物氫化的情況下，與將低分子化合物氫化的情況相比，會受到反應體系的粘度或聚合物鏈的空間位阻等的影響，因此難以氫化。進而，在氫化終止后，極其難以通過物理方式除去催化劑，具有實質上無法完全分離等缺點。

如上所述，一直以來將得到以下氫化催化劑作為課題，該氫化催化劑無需大量使用、經濟上有利，儲藏穩定性也高，并且即使在對具有空間位阻的烯鍵式不飽和雙鍵進行氫化的情況下也可以發揮出充分的氫化活性，而且氫化后容易分離除去。

鑒于上述課題，在專利文獻1和2中公開了將特定的二茂鈦化合物與烷基鋰組合而對烯烴化合物進行氫化的方法；在專利文獻3和4中公開了將茂金屬化合物與有機鋁、鋅以及鎂組合而對烯鍵式不飽和(共)聚合物進行氫化的方法；在專利文獻5和6中公開了將特定的二茂鈦化合物與烷基鋰組合而對含烯鍵式不飽和基團的活性聚合物進行氫化的方法。

另外，在專利文獻7中公開了將特定的二茂鈦化合物與烷氧基鋰組合而對含烯鍵式不飽和雙鍵的聚合物中的烯鍵式雙鍵進行氫化的方法。需要說明的是，該方法中進一步需要烷氧基鋰以外的昂貴的有機金屬化合物作為還原劑。

此外，在專利文獻8中公開了將特定的二茂鈦化合物、烯烴化合物與還原劑組合而對含烯鍵式不飽和雙鍵的聚合物進行氫化的方法。

此外，在專利文獻9中公開了將具有環戊二烯基的5個氫全部取代為甲基的五甲基環戊二烯基的茂金屬化合物與還原劑組合而對烯烴化合物進行氫化的方法。

此外，在專利文獻10和11中公開了利用包含特定的二茂鈦化合物、還原劑、含烯鍵式不飽和雙鍵的聚合物以及極性化合物的氫化用催化劑組合物對烯烴化合物進行氫化的方法。

另外，在專利文獻12中公開了利用包含特定的茂金屬化合物與選自共軛二烯單體、乙炔系化合物和乙炔系單體中的化合物的氫化用催化劑組合物對烯烴化合物進行氫化的方法。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開昭61-33132號公報

專利文獻2：日本特開平1-53851號公報

專利文獻3：日本特開昭61-28507號公報

專利文獻4：日本特開昭62-209103號公報

專利文獻5：日本特開昭61-47706號公報

專利文獻6：日本特開昭63-5402號公報

專利文獻7：日本特開平1-275605號公報

專利文獻8：日本特開平2-172537號公報

專利文獻9：日本特開平4-96904號公報

專利文獻10：日本特開平08-33846號公報

專利文獻11：日本特開平08-41081號公報

專利文獻12：日本特開2004-269665號公報

發明內容

發明要解決的課題

但是，在上述現有提出的技術中，作為氫化用催化劑在特性方面均尚不充分。

因此，本發明的目的在于提供一種氫化用催化劑組合物，其能夠在經濟上有利地將含烯鍵式不飽和雙鍵的化合物(包括含有烯鍵式不飽和雙鍵的聚合物)氫化，儲藏穩定性優異，進料性良好，能夠通過氫化工序制造無色性優異的聚合物。