[發明專利]制備癸二酸的方法

有效

• 申請號: 201380046581.6
• 申請日: 2013-09-03
• 公開（公告）號: CN104704124B
• 公開（公告）日: 2018-08-10
• 發明（設計）人: A·皮亞特西;K-U·鮑爾代紐斯;K·迪特里希;A·金德勒;M·扎雅茨科夫斯基-菲舍爾;R·伯林;A·雷菲格爾
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C12P7/64
• 分類號: C12P7/64;C07C55/20;C07C59/147
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 安佩東;黃革生

制備癸二酸的方法，該方法包括在第一步驟(i)中，通過油酸水合酶的催化將亞油酸與水反應以形成10?羥基?12?十八烯酸，在第二步驟(ii)中，熱解10?羥基?12?十八烯酸生成1?辛烯和10?氧代?癸酸，然后在第三步驟(iii)中，將10?氧代?癸酸氧化成癸二酸。

本發明涉及新的制備癸二酸的方法。本發明尤其涉及癸二酸的化學-酶制備，其中用亞油酸作為原料，將其羥基化成10-羥基-12-十八烯酸并進一步轉化成癸二酸。

現有技術

癸二酸目前從蓖麻油通過蓖麻油酸(12-羥基-9-順式-十八烯酸)在高壓和高溫下的堿性裂解來制備。

癸二酸及其衍生物是可生物降解的聚合物、增塑劑、潤滑劑、液壓機液體、蠟燭和化妝品的重要成分。

關于不飽和脂肪酸的微生物氧化的概述記載于以下出版物中:Hou C.T.(1995)Adv.Appl.Microbiol.,41,1-23。

Schroepfer G.J.等人記載了通過假單胞菌制劑將亞油酸以57％的收率酶水合成10-羥基-12-十八烯酸((1970)J.Biol.Chem.,245,3798-3801)。

在US 4,582,804中，Litchfield&Pierce公開了玫瑰紅紅球(Rhodococcusrhodochrous)的細胞催化亞油酸水合生成10-羥基-12-十八烯酸，收率22％。

Hou報道了通過黃桿菌(Flavobacterium)DS5酶體系將亞油酸以55％的收率水合生成10-羥基-12-十八烯酸(Hou C.T.(1994)J.Am.Oil Chem.Soc.,71,975-978)。

利用來自綿羊瘤胃的糞腸球菌(Enterococcus faecalis)菌株也顯示了相同的轉化，收率為22％(Hudson J.A.等人(1998)FEMS Microbiology Letters,169,277-282)。

Demir等人的報道描述了將亞油酸化學-酶轉化成順式-9,反式-11-十八二烯酸(CLA)，這是一種具有抗癌、降低脂肪和抑制高血壓性能的化合物。將亞油酸通過植物乳桿菌(Lactobacillus plantarum)轉化成10-羥基-12-十八烯酸，然后用碘在微波照射下處理以高收率制得CLA(Demir A.S.等人(2010)J.Agric.Food Chem.,58,1646-1652)。

盡管許多報道描述了使用完整的微生物或細胞提取物來水合不飽和脂肪酸，但直到2009年才對酶進行了詳細地表征。Bevers等人首次描述了油酸水合酶(EC 4.2.1.53)從腦膜炎敗血伊麗莎白菌(Elizabethkingia meningoseptica)的分離、在大腸桿菌中的重組表達和表征(Bevers L.E.等人(2009)J.Bacteriol.,191,5010-5012)。

WO 2008/119735記載了通過利用來自釀膿鏈球菌(Streptococcus pyogenes)的水合酶生產羥基脂肪酸的方法。

最近的報道表明，來自嗜麥芽糖寡養單胞菌(Stenotrophomonas maltophilia)和來自紡錘形賴氨酸芽孢桿菌(Lysinibacillus fusiformis)的油酸水合酶能夠水合亞油酸，盡管與油酸相比具有降低的比活性(Young-Chul Joo等人(2012)J.Biotechnol.,158,17-23和Bi-Na Kim等人(2011)Appl.Microbiol.Biotechnol.,在線發表)。

目的

由于對癸二酸的需求日益增加，因此，本發明的目的是提供新的合成癸二酸的路線，其使用除蓖麻油酸之外的易于獲得的離析物作為原料。

發明的主題