[發(fā)明專利]α?氟代丙烯酸酯的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380045433.2
• 申請日: 2013-08-30
• 公開（公告）號: CN104583174B
• 公開（公告）日: 2017-06-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 大塚達(dá)也;后藤章廣;石原壽美;山本禎洋;山本明典;黑木克親;小松雄三;岸川洋介
• 申請（專利權(quán)）人: 大金工業(yè)株式會社
• 主分類號: C07C67/36
• 分類號: C07C67/36;B01J31/26;C07C69/653;C07B61/00
• 代理公司: 北京尚誠知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11322
• 代理人: 龍淳

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及α-氟代丙烯酸酯的制造方法。

背景技術(shù)

α-氟代丙烯酸酯作為醫(yī)藥(例如，抗生素)的合成中間體、光學(xué)纖維的鞘材料用的合成中間體、涂料用材料的合成中間體、半導(dǎo)體抗蝕材料的合成中間體、以及功能性高分子的單體等有用。

以往，作為α-氟代丙烯酸酯的收率良好的制法，例如，提出了通過α-氟代磷?；宜狨ズ投嗑奂兹┑目s合得到α-氟代丙烯酸酯的方法，其特征在于，該縮合在弱無機(jī)堿的存在下在水性介質(zhì)中實(shí)施(專利文獻(xiàn)1)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平5－201921號公報

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明所要解決的課題

但是，在專利文獻(xiàn)1中，α-氟代丙烯酸酯的收率最高為82％，期望能夠達(dá)到更高收率的方法。

另外，特別是在醫(yī)藥制造用的合成中間體等時，從醫(yī)藥的安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，希望副產(chǎn)物的含量極低。因此，要求α-氟代丙烯酸酯的選擇率非常高。但是，一般而言，在2-氟代丙烯酸的制造方法中，由于衍生物等的產(chǎn)生，反應(yīng)變得復(fù)雜，2-氟代丙烯酸的收率低，其分離也困難。因此，為了將副產(chǎn)物除去而提高2-氟代丙烯酸的純度，會產(chǎn)生大量的廢液或廢棄物，對工業(yè)化生產(chǎn)不利。

因此，本發(fā)明的目的在于提供具有高的原料轉(zhuǎn)化率、高的選擇率和高的收率的α-氟代丙烯酸酯的制造方法。

用于解決課題的方法

本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過使式(2)所示的化合物在過渡金屬催化劑和堿的存在下，與式(3)所示的醇和一氧化碳反應(yīng)，能夠以高的原料轉(zhuǎn)化率、高的選擇率和高的收率得到作為α-氟代丙烯酸酯的式(1)所示的化合物，從而完成了本發(fā)明，

[式中，R表示可以取代有1個以上氟原子的烷基。]

式(2)：

[式中，X表示溴原子或氯原子。]

式(3)：

R-OH(3)

(式中的符號表示與上述相同的意義。)。

即，本發(fā)明包括后述的方式。

項(xiàng)1.

一種式(1)所示的化合物的制造方法，其包括使式(2)所示的化合物在過渡金屬催化劑和堿的存在下，與式(3)所示的醇和一氧化碳反應(yīng)，得到上述式(1)所示的化合物的工序A，

式(1)：

[式中，R表示可以取代有1個以上氟原子的烷基。]

式(2)：

[式中，X表示溴原子或氯原子。]

式(3)：

R-OH(3)

(式中的符號表示與上述相同的意義。)。

項(xiàng)2.

如項(xiàng)1所述的制造方法，其中，上述過渡金屬催化劑為鈀催化劑。

項(xiàng)3.

如項(xiàng)1或2所述的制造方法，其中，上述堿含有胺和無機(jī)堿。

項(xiàng)4.

如項(xiàng)1～3中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，工序A以60～120℃的范圍內(nèi)的溫度實(shí)施。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠以高的原料轉(zhuǎn)化率、高的選擇率和高的收率得到α-氟代丙烯酸酯。

具體實(shí)施方式

本說明書中，作為“烷基”，例如，可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基等的C1-6烷基等。

本說明書中，作為“環(huán)烷基”，例如，可以列舉環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基等的C3-8環(huán)烷基等。

本說明書中，用語“(環(huán))烷基”是指包括烷基和環(huán)烷基的意思來使用。

本發(fā)明的式(1)所示的化合物的制造方法，包括使式(2)所示的化合物在過渡金屬催化劑和堿的存在下，與式(3)所示的醇和一氧化碳反應(yīng)，得到上述式(1)所示的化合物的工序A，

式(1)：

[式中，R表示可以取代有1個以上氟原子的烷基。]

式(2)：

[式中，X表示溴原子或氯原子。]

式(3)：

R-OH(3)

(式中的符號表示與上述相同的意義。)。

R所示的“可以取代有1個以上氟原子的烷基”的烷基優(yōu)選為甲基或乙基，特別優(yōu)選為甲基。

上述式(1)所示的化合物優(yōu)選為2-氟代丙烯酸甲酯或2-氟代丙烯酸乙酯，特別優(yōu)選為2-氟代丙烯酸甲酯。

上述式(2)所示的化合物為公知的化合物，能夠通過公知的方法制造，或者在商業(yè)上能夠購入。