[發(fā)明專利]在淤漿加氫裂化方法中用于催化劑回收和任選再循環(huán)的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380041418.0
• 申請(qǐng)日: 2013-07-29
• 公開（公告）號(hào): CN104520000B
• 公開（公告）日: 2017-02-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: R·R·加圖帕里;G·H·祐口米佐;B·齊亞布拉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 環(huán)球油品公司
• 主分類號(hào): B01J38/60
• 分類號(hào): B01J38/60;B01J38/68;C10G47/00;B01J23/90
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所11247
• 代理人: 唐秀玲,林柏楠

早期國(guó)家申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)要求

本申請(qǐng)要求2012年8月7日提交的美國(guó)申請(qǐng)No.13/568,473的優(yōu)先權(quán)。

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明一般性地涉及淤漿加氫裂化方法，更特別地涉及用于催化劑回收和任選催化劑再循環(huán)的方法。

發(fā)明背景

淤漿加氫裂化方法涉及在向上流反應(yīng)器中在富氫環(huán)境中加工殘余物和細(xì)粒催化劑的混合物。該反應(yīng)環(huán)境促進(jìn)殘余物轉(zhuǎn)化成液體產(chǎn)物，特別是蒸餾物沸程組分的非常高的轉(zhuǎn)化率。淤漿加氫裂化方法的一個(gè)實(shí)例顯示于圖1中。將液體進(jìn)料5和再循環(huán)氣體10在分開的加熱器15、20中加熱至溫度，其中小部分再循環(huán)氣流和所需量的催化劑通過油加熱器。將來自兩個(gè)加熱器15、20的出口料流25、30供入淤漿反應(yīng)區(qū)35的底部。將反應(yīng)器流出物40在反應(yīng)器出口處驟冷以終止反應(yīng)，然后流入一系列分離器45、50、55、60中，其中氣體10再循環(huán)回反應(yīng)區(qū)中。液體流入裝置的分餾段65、70中以回收輕餾分75、石腦油80、柴油85、輕和重減壓瓦斯油90、95和未轉(zhuǎn)化的進(jìn)料(瀝青)100。重減壓瓦斯油105部分地再循環(huán)至反應(yīng)器中以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。

催化劑在該方法期間損失，并需要新鮮催化劑補(bǔ)充。在一些方法中，新鮮催化劑補(bǔ)充可以為1重量％或更多。另外，該方法可加工2-20重量％瀝青。瀝青中催化劑的量和催化劑顆粒的小粒度，例如小于1μm使得難以使用簡(jiǎn)單的分離技術(shù)回收催化劑顆粒。

需要用于回收淤漿加氫裂化方法中所用催化劑的方法。

發(fā)明概述

本發(fā)明一方面涉及用于淤漿加氫裂化催化劑回收的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，本方法包括將來自淤漿加氫裂化區(qū)的流出物分離成包含溶劑和澄清瀝青的第一部分以及包含瀝青和催化劑的第二部分。使第二部分與酸接觸以將催化劑從瀝青中瀝濾出，形成水溶液和瀝青殘余物。使水溶液與陰離子接觸以形成不溶性鹽和第二水溶液，其中不溶性鹽為催化劑。

附圖簡(jiǎn)述

圖1闡述淤漿加氫裂化方法的一個(gè)實(shí)施方案。

圖2闡述催化劑回收和再循環(huán)方法的一個(gè)實(shí)施方案。

發(fā)明詳述

催化劑回收和任選再循環(huán)方法涉及酸瀝濾方法以回收催化劑。回收的催化劑理想地再循環(huán)回淤漿加氫裂化反應(yīng)器中，從而降低所需補(bǔ)充催化劑的量。

催化劑回收和任選再循環(huán)方法可具有以下優(yōu)點(diǎn)中的一個(gè)或多個(gè)。在一些實(shí)施方案中，可存在較低的資本成本，因?yàn)榇嬖谳^小的新鮮催化劑制備和材料處理系統(tǒng)。在一些實(shí)施方案中，操作成本可以為較低的，因?yàn)樾迈r催化劑補(bǔ)充的量是較低的。在一些實(shí)施方案中，該方法可產(chǎn)生更高價(jià)值產(chǎn)物，因?yàn)闉r青具有較低的硫和灰含量。例如，瀝青可能能夠用于船用燃料油中或者用作瀝青的改進(jìn)劑。

在如圖2所述催化劑回收和再循環(huán)方法的一個(gè)實(shí)施方案中，來自分餾器70的底部料流100包含瀝青和HVGO。任選低粘度芳族溶劑115可與底部料流100結(jié)合。合適的溶劑包括但不限于輕循環(huán)油(LCO)和澄清油漿(CSO)。將結(jié)合的底部料流100/溶劑料流115送入分離器120中，在那里將它分離成包含溶劑和澄清瀝青的第一部分125以及包含瀝青和催化劑的第二部分130。合適的分離方法包括但不限于離心、過濾、沉降或靜電沉淀。如果需要的話，可將第一部分125例如在分餾單元127中進(jìn)一步加工。

如果需要的話，可將第二部分130送入任選研磨器135中以降低材料的粒度。將包含瀝青和催化劑的第二部分130(無論是研磨還是未研磨的)送入槽140中，在那里使它與酸145接觸以將催化劑從瀝青中瀝濾出。酸瀝濾形成水溶液和瀝青殘余物155以及在一些情況下氣體147的混合物。可將氣體147送入洗滌器150中。可使用任何合適的酸，包括但不限于H₂SO₄、HCl和HNO₃。

將來自酸瀝濾槽140的水溶液和瀝青殘余物155的混合物送入分離器160中，在那里將瀝青殘余物165與水溶液170分離。在一些實(shí)施方案中，將水溶液170送入中和槽175中，在那里將它用中和劑180中和。可使用任何合適的中和劑，包括但不限于NaOH和CaCO₃。將在中和槽175中形成的任何氣體185送入洗滌器190中。