[發(fā)明專利]基于乙烯的聚合物以及用于其的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380040985.4
• 申請日: 2013-03-08
• 公開（公告）號: CN104507982B
• 公開（公告）日: 2017-06-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: J·O·奧斯比
• 申請（專利權(quán)）人: 陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02
• 代理公司: 北京市嘉元知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙)11484
• 代理人: 張永新

相關(guān)申請的引用

本申請要求申請日為2012年6月27日的美國臨時(shí)申請61/664,956的權(quán)益。

背景技術(shù)

常規(guī)低密度聚乙烯(LDPE)具有良好的加工性，但是當(dāng)用于膜應(yīng)用時(shí)，仍然期望提高的熔體強(qiáng)度。

美國公開2008/0242809披露了用于制備乙烯與共聚單體的共聚物的方法，其中聚合在管式反應(yīng)器中在290℃至350℃的峰值溫度進(jìn)行。共聚單體是二官能的或更高官能度的(甲基)丙烯酸酯，共聚單體的使用量為0.008摩爾％至0.200摩爾％，相對于乙烯共聚物的量。

國際公開WO 2007/110127披露了包含乙烯共聚物的擠出涂布組合物。該乙烯共聚物通過在管式反應(yīng)器中在300℃至350℃的峰值溫度的聚合方法得到，共聚單體是雙官能的α,ω-鏈二烯。

美國專利5,539,075披露了乙烯和至少一種單體的聚合，該至少一種單體可與乙烯共聚，包括多不飽和共聚單體(其包含具有至少8個(gè)碳原子和至少兩個(gè)非共軛雙鍵的鏈，其中至少一個(gè)雙鍵為端基)。聚合在約100-300MPa的壓力、約80°-300℃的溫度在自由基引發(fā)劑的作用下進(jìn)行。該多不飽和共聚單體優(yōu)選為具有8-16個(gè)碳原子的α,ω-鏈二烯，最優(yōu)選為1,9-癸二烯。除了該多不飽和共聚單體之外，聚合也可以包括另一乙烯基-不飽和單體，其優(yōu)選含有至少一個(gè)選自羥基、烷氧基、羰基、羧基和酯基團(tuán)的官能團(tuán)。所得到的乙烯共聚物具有提高的不飽和度，其可以用于使乙烯共聚物交聯(lián)或接枝反應(yīng)性基團(tuán)。

國際公開WO 97/45465披露了不飽和乙烯共聚物，其制備方法以及用于制備交聯(lián)結(jié)構(gòu)體的用途。該不飽和乙烯共聚物包括通過自由基聚合得到的聚合物，通過乙烯和至少一種單體的高壓法進(jìn)行，該至少一種單體可與乙烯共聚，包括具有式(I):H2C＝CH-O-R-CH＝CH2的二不飽和共聚單體，其中R＝-(CH2)m-O-,-(CH2CH2O)n-或-CH2-C6H10-CH2-O-,m＝2-10,且n＝1-5。優(yōu)選地，式(I)的共聚單體為1,4-丁二醇二乙烯基醚。

Tung,L.H.,等,Preparation of Polystyrene with Long Chain Branches via Free Radical Polymerization,J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.,(1981),19,2027-39,披露了使用少量鏈轉(zhuǎn)移單體來與苯乙烯自由基共聚。所測試的共聚單體中，乙烯基芐基硫醇獲得具有支化結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯。該支鏈披露為主要在該分布的低分子量端出現(xiàn)。乙烯基芐基硫醇也發(fā)現(xiàn)是用于擴(kuò)寬分子量分布的有效試劑。

Tung,L.H.,Branching Kinetics in Copolymerization of Styrene with a Chain-Transfer Monomer,J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.,(1981),19,3209-3217,披露了對于使用鏈轉(zhuǎn)移單體(例如乙烯基芐基硫醇)的與苯乙烯的聚合，使用聚合動(dòng)力學(xué)來計(jì)算理論分子量和支化度。

Liu,J.,等,Branched Polymer via Free Radical Polymerization of Chain Transfer Monomer:A Theoretical and Experimental Investigation,J.Polym.Sci.Part A:Polym.Chem.,(2007),46,1449-59,披露了用于鏈轉(zhuǎn)移單體(其含有可聚合乙烯基基團(tuán)和調(diào)聚基團(tuán)(telogen group)兩者)的自由基聚合的數(shù)學(xué)模型。聚合物的分子結(jié)構(gòu)根據(jù)所開發(fā)的模型披露為是可預(yù)測的，其通過4-乙烯基芐基硫醇(VBT)的均聚以及其與苯乙烯的共聚實(shí)驗(yàn)性地證實(shí)。

美國專利3,542,749披露乙烯共聚物，其含有聚合的乙烯和聚合的丙烯酸油烯基酯、丙烯酸瓢兒菜基酯、N-油烯基丙烯酰胺、N-瓢兒菜丙烯酰胺或其任何混合物。當(dāng)形成為膜時(shí)，這些共聚物以及這些共聚物與乙烯均聚物的共混物披露為顯示低摩擦系數(shù)和良好的抗粘連性。