[發(fā)明專利]使用烷基化苯酚制備基于乙烯的聚合物的自由基方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380040095.3
• 申請日: 2013-03-08
• 公開（公告）號: CN104507981B
• 公開（公告）日: 2017-09-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: S·W·尤爾特;T·P·卡杰拉;M·J·佐戈;S·蒙加爾
• 申請（專利權(quán)）人: 陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02
• 代理公司: 北京市嘉元知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙)11484
• 代理人: 陳靜

相關(guān)申請的引用

本申請要求2012年6月1日提交的美國臨時專利申請No.61/654,141的利益。

背景技術(shù)

之前已經(jīng)證明，將烷基鋁類物質(zhì)，包括鋁氧烷，添加到高壓自由基聚乙烯反應(yīng)中，在分子催化劑活化方面是有利的，并且其作為用于極性類物質(zhì)的清除劑。已經(jīng)表明，烷基鋁類物質(zhì)在高壓聚乙烯反應(yīng)器中會導(dǎo)致催化性鏈轉(zhuǎn)移，降低聚乙烯分子量(使熔融指數(shù)增高)。這對于某些產(chǎn)物的制備是有利的，但是在某些應(yīng)用(例如薄膜)中這同樣是不利的，因為低分子量(MW)聚合物的制備會削弱薄膜的性能。最近發(fā)現(xiàn)，在升高的溫度和濃度下，這些烷基鋁類物質(zhì)可以分裂以形成自由基，導(dǎo)致失控反應(yīng)，其再次成為不期望的效果。烷基鋁已經(jīng)在低溫或低濃度下用于高壓聚乙烯反應(yīng)器中以避免不穩(wěn)定性或鏈轉(zhuǎn)移效果。

因此，需要一種用于制備基于乙烯的聚合物的新的自由基聚合，其減少或消除鏈轉(zhuǎn)移效果和烷基鋁在高溫下的不穩(wěn)定性，而并不會妨礙烷基鋁清除極性雜質(zhì)或活化分子催化劑的能力。

J.Schellenberg,J.Macromol.Rapid Commun.2005,26,1299–1303公開了一種在MAO、TIBA存在下的苯乙烯無溶劑、間規(guī)、配位聚合以及空間位阻酚化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。這種反應(yīng)產(chǎn)物的存在作為增加催化劑體系的聚合活性而公開，并且其改進了聚合物產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性。

Turunen et al.,Journal of Applied Polymer Science,Vol.100,4632–4635(2006)公開了空間位阻酚用于在乙烯聚合期間降低二氯鋯烯(Cp₂ZrCl₂)從硅載體上催化析出。Busico et al.,J.Am.Chem.Soc.2003,125,12402-12403公開了控制空間位阻酚向MAO溶液中的添加，其作為俘獲“游離的”三甲基鋁(TMA)的方法。

Carlini et.Al.,Macromol.Rapid Commun.2005,26,808–812公開了2,6-二叔丁基苯酚在乙烯聚合中的用途，其通過二(水楊醛亞胺)鎳(II)基催化劑的催化以降低游離三甲基鋁的含量。歐洲專利申請EP1650236A1公開了用鉿基茂金屬催化劑和包含鋁氧烷和空間位阻Lewis堿的活化劑制備的茂金屬催化劑體系。