[發(fā)明專利]用于制備聚合物的方法及由此制備的聚合物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380038898.5
• 申請日: 2013-06-05
• 公開（公告）號: CN104487468B
• 公開（公告）日: 2017-06-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 金秀靜;尹正愛
• 申請（專利權(quán)）人: LG化學(xué)株式會社
• 主分類號: C08F259/00
• 分類號: C08F259/00;C08F4/80;C08F2/38
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11227
• 代理人: 顧晉偉,蔡勝有

1.一種用于使用SET-LRP制備聚合物的方法，包括：

使催化劑、配體、鹵化聚合物化合物和聚合單體彼此相接觸；以及

額外投入催化劑還原劑，

其中所述催化劑包括選自以下中的一種：Cu(0)、Fe(0)、Cu₂Te、Cu₂Se、Cu₂S和Cu₂O，和

其中當所述聚合單體的轉(zhuǎn)化率為10％或更多時，額外投入所述催化劑還原劑，

其中相對于100重量份的所述催化劑，所述催化劑還原劑以10重量份至2000重量份的量投入，并且

當投入催化劑還原劑時，使反應(yīng)體系保持在40℃或更高。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述催化劑還包括由以下化學(xué)式1表示的化合物：

[化學(xué)式1]

Cu(II)X₂/L

其中在化學(xué)式1中，X表示鹵素元素并且L表示配體。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述催化劑還原劑是能夠供給電子的有機還原劑或能夠供給電子的無機還原劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述有機還原劑包括選自以下中的一種或更多種：過氧化物、偶氮化合物、抗壞血酸、單糖化合物、酚化合物、胺化合物和肼化合物。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述無機還原劑包括選自以下中的至少一種：金屬化合物或零價金屬。

6.一種用于使用SET-LRP制備聚合物的方法，包括：

通過將溶劑、鹵化聚合物化合物、聚合單體、催化劑和配體混合形成混合物；以及

通過根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于使用SET-LRP制備聚合物的方法使所述聚合單體與所述鹵化聚合物化合物聚合，

其中使所述聚合單體與所述鹵化聚合物化合物聚合包括通過額外投入催化劑還原劑將失活的金屬配位化合物催化劑還原為活化的金屬配位化合物催化劑。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述失活的金屬配位化合物催化劑是由以下化學(xué)式1表示的化合物，并且所述活化的金屬配位化合物催化劑是由以下化學(xué)式2表示的化合物：

[化學(xué)式1]

Cu(II)X₂/L

[化學(xué)式2]

Cu(I)X/L

其中在化學(xué)式1和化學(xué)式2中，X表示鹵素元素并且L表示配體。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述鹵化聚合物化合物包括選自以下中的一種或更多種：聚偏氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、1，2-二氟聚乙烯、氯氟聚乙烯、氯化聚乙烯或氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯-共聚-氯三氟乙烯、聚氯乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏二氯乙烯和上述聚合物化合物中兩種或更多種的共聚物。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述聚合單體包含不飽和乙烯基并且是能夠通過自由基聚合進行聚合的單體。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述聚合單體包括選自以下中的一種或更多種：(甲基)丙烯酸C₁-C₁₂烷基酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸C₁-C₁₂環(huán)烷基酯、(甲基)丙烯酸C₁-C₁₂磺烷基酯、丙烯腈、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、(2-乙酰乙酸基)乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮及其衍生物。

11.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述聚合在25℃至200℃的溫度下進行0.1小時至100小時。

12.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，所述方法還包括：

在所述聚合后終止聚合反應(yīng)。

13.一種聚合物，其通過根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項所述的用于制備聚合物的方法來制備。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚合物，

其中所述聚合物滿足下式1：

[式1]

E＜20％

其中在式1中，E表示在濃度為500ppm的催化劑存在下引發(fā)聚合19小時后在59％的轉(zhuǎn)化率下測量的引發(fā)效率。